Cтраница 1
Микрокинетический молекулярный механизм реакций установить очень сложно. Это связано с тем, что в подавляющем большинстве случаев уравнение химической реакции свидетельствует только о том, какие вещества и в каких количествах вступают в реакцию, какие образуются, но ничего не говорит о механизме реакции. Между тем в большинстве случаев даже для гомогенных реакций механизм очень сложен и реакция протекает в несколько стадий, что, естественно, маскируется уравнением. [1]
Согласно молекулярному механизму реакции, непредельное соединение и НС1 образуют цикл в переходном состоянии с последующей синхронной перегруппировкой связей без предварительного образования ионов или радикалов. [2]
В наиболее отчетливой форме молекулярный механизм реакций может быть представлен на примере превращений простых виниловых соединений под влиянием минеральных кислот. [3]
Независимость последнего выхода от температуры подтверждает молекулярный механизм реакции. [4]
Однако понятие порядка реакции не всегда отражает молекулярный механизм реакции. Это связано с тем, что не во всех случаях сразу после столкновения молекул происходит элементарный акт химического превращения. Часто при столкновениях сначала образуются промежуточные вещества, которые только несколько позже превращаются в продукты реакции. В таких случаях скорость реакции непосредственно не определяется частотой соударений частиц. [5]
Однако полное уравнение реакции ничего не говорит нам о молекулярном механизме реакции, т.е. о последовательности событий, которые происходят на молекулярном уровне при ее протекании. [6]
Таким образом, высокие порядки реакции по мономеру объясняются специфическими особенностями молекулярного механизма реакции и сольватирующим действием растворителя. Поскольку сольватации подвергаются неподеленные пары электронов у атомов кислорода, очевидно наиболее активными сольватлрующими растворителями должны быть протонодонорные вещества, протоны которых могут участвовать в образовании водородной связи. [7]
Распад парафиновых углеводородов, видимо1, следует как цепному, так и молекулярному механизму реакции. Аналогично парафиновым углеводородам происходит распад парафиновых боковых цепей у кольчатых углеводородов, нафтенов и ароматических. [8]
![]() |
Шаро-стержневая скелетная модель пуромицина ( без водородов, основанная на данных рентгеноструктурного анализа ( по М. Sundaralingam et al. J. Mol. Biol., 1972, v. 71, p. 49 - 70. [9] |
Знание конформации реагирующих субстратов в пептидилтрансфе-разном центре рибосомы имеет ключевое значение для понимания молекулярного механизма реакции транспептидации, катализируемой рибосомой. Однако какие-либо прямые сведения о тех конформа-циях, в которых 3 -концы тРНК и примыкающие аминоацильные остатки реагируют друг с другом, отсутствуют. [10]
Эти факты вместе с результатами термографических, спектральных исследований и квантовохимических расчетов свидетельствуют о двух-стадийном молекулярном механизме реакции дегидратации карб-амата аммония с образованием карбамида. [11]
В работах Броуна с сотрудниками [41, 42] описаны явления, которые было бы трудно объяснить с точки зрения существования чисто ионного или чисто молекулярного механизма реакции замещения. [12]
В заключение этого параграфа необходимо отметить, что отсутствие какого-либо из перечисленных в начале признаков цепных реакций еще не свидетельствует о молекулярном механизме реакции. Кинетическая картина некоторых цепных процессов настолько близка к кинетике молекулярного процесса, что установление истинного механизма реакции часто сопряжено с большими трудностями и требует специальных исследований. [13]
Таким образом, дело не в том, назовем ли мы соединения винилал-киловых эфиров и минеральных кислот оксониевыми соединениями, или активированными комплексами, или переходным состоянием, а в том, что в данном случае проявляется прежде всего молекулярный механизм реакции, предшествующий и обусловливающий начало ионных реакций простых виниловых эфиров. [14]
Биохимики, пытающиеся следить за последовательностью химических процессов в растительных и животных организмах, должны представлять себе сложность такой проблемы. Выяснение молекулярных механизмов реакций, протекающих в живой протоплазме, представляется настолько трудной задачей, что она кажется почти невыполнимой. [15]