Альтернативный механизм
Cтраница 1
Альтернативный механизм, в котором протон подается на спиртовый атом кислорода, менее вероятен. Для осуществления механизма XXIX необходимо образование неустойчивой сопряженной кислоты эфира в предварительной равновесной стадии. Этот механизм исключен, так как для того, чтобы объяснить наблюдаемую скорость реакции, нестойкий промежуточный продукт должен взаимодействовать с амином с константой скорости, большей, чем константы скорости реакций лимитируемых диффузией. [1]
Альтернативный механизм [7] предполагает участие карбаниона с зарядом на мостиковом углероде, который не может стабилизироваться резонансом с СО-группой по той же причине - из-за невозможности замыкания двойной связи. [2]
Альтернативный механизм для первичных галогенидов ( 5ы2 - реакци-я) предполагает, что в лимитирующей стадии участвуют и нуклеофил, и алкилгалогенид. [3]
Альтернативный механизм [24, 41, 42] сводится к тому, что СО сначала восстанавливается до промежуточного комплекса Me - CH2OH ( реакция 7 - 15), который затем полимеризуется до высших углеводородов по мере выделения воды. [4]
Альтернативный механизм хлорметилирования, который мы считаем более вероятным при проведении реакции в присутствии хлористого алюминия ( см. стр. Этот механизм вряд ли реализуется при катализе реакции серной кислотой: образование катиона CH2OR, требующее разрыва связи С - С1 в бисхлорметиловом эфире, маловероятно, так как эта связь достаточно устойчива к действию серной кислоты. Например, связь С - Hal не затрагивается при галоидалкилировании ароматических соединений галоидолефи-нами [215 - 217] и галоидспиртами [218] в присутствии серной кислоты, которая является специфическим катализатором этого процесса. [5]
Альтернативный механизм комплексообразования более сложен. [7]
Альтернативный механизм присоединения - элиминирования ( схема 3), стереохимический результат которого не должен зависеть от конфигурации исходных этиленов, этими данными отвергается. [8]
Согласно альтернативному механизму [2], происходит 1 3-дишшярное присоединение к апкену таугомсрнов форни пероксикимпти, однако другие опубликопанныс данные [3] опроиергают инпмпжность реакции такого типа, Дискуссию о механизмах нпоксидировнпия пероксикислотамй см. в ралд. [9]
Альтернативными механизмами, которые трудно отличить от механизма ЕСЕ с помощью большинства вольтамперометриче-ских методов, являются диспропорционирование ( уравнение 136) и механизм EEC. [10]
Другим альтернативным механизмом образования циклоалки-нов при реакциях захвата является возможное обратимое присоединение исходного продукта к захватывающему агенту, за которым следует необратимое элиминирование на второй стадии реакции ( см. обсуждение на стр. Было показано, что скорость отщепления бромида от 1-бромциклоалкенов ( 13) 9, ( 129) 112, ( 130) 9, ( 131) 12, ( 132) 113 и ( 133) и при действии трег-бутилата калия не изменяется при добавлении захватывающего агента. Этот факт также указывает на промежуточное образование соответствующих циклоалкинов. Однако на основании этих результатов нельзя исключить возможность присоединения 1-калий - 2-бром-циклоалкена к захватывающему агенту. Если образование 1-ка-лий - 2-бромциклоалкена является медленной стадией в ряду последовательных реакций, то оба рассматриваемых механизма различить будет невозможно. Соотношение скоростей отщепления бромида от ( 129) 2, ( 13) 9, ( 130) 112 и ( 131) 2, равное соответственно 450000: 150: 1: 1, указывает на сильное влияние групп SO2 и С 0 на кислотность протона при двойной связи в этих соединениях. [11]
Эти альтернативные механизмы можно легко различить. [12]
Составим теперь альтернативные механизмы. [13]
Такими альтернативными механизмами могут быть описанные ранее механизмы р-присоединения - сс-отщепления галогена или ионная перегруппировка. [14]
Страницы: 1 2 3 4