Cтраница 2
С - Н и Si - Н по синхронному механизму, что подтверждается, например, сохранением конфигурации при взаимодействии с хи-ральными центрами. Однако при внутримолекулярной реакции внедрение проходит, по-видимому, преимущественно по тем связям, С - Н, которые наиболее легко включаются в переходное состояние, близкое к триангулярному. [16]
По мнению авторов [29-32], реакция протекает по гемолитическому синхронному механизму. [17]
Можно выделить определенную группу реакций, осуществление которых посредством циклического синхронного механизма не вызывает сомнений и соответствует традиционным взглядам на их природу. Однако имеется множество реакций, по традиции рассматриваемых как взаимодействие между нуклеофилом и электрофилом, хотя для этих реакций существуют более или менее убедительные доказательства принадлежности их к числу синхронных. [18]
Было убедительно показано, что эта реакция протекает по циклическому синхронному механизму. [19]
![]() |
Относительная реакционная способность алкенов в реакции присоединения галогенов. [20] |
Образование продуктов сопряженного присоединения в реакции галогенирования алкенов также позволяет отвергнуть синхронный механизм присоединения одной молекулы галогена. Сопряженное присоединение к двойной связи находится в хорошем соответствнн с двухстадийным механизмом с участием катиона галогенония в качестве интермедиата. [21]
![]() |
Вывод корреляционной диаграммы для синхронной фрагментации соединения XII ( схематическое изображение, текст. [22] |
Из этого рисунка видно также, что движение по координате для синхронного механизма должно быть эндотермич-ным и молекулы рано или поздно должны будут попасть в минимум на TI, отвечающий исходной геометрии. [23]
Как известно, у алифатических галогенпроизводных в реакциях, протекающих по синхронному механизму ( скорость таких реакций зависит от прочности связи атома галогена с углеродом), фторпро-изводные реагируют с нуклеофильными агентами значительно медленнее, чем хлорпроизводные. [24]
Теперь мы должны ответить на вопрос: как может идти по синхронному механизму процесс, протекающий через триплетное состояние молекулы. По-видимому, закономерности орбитальной симметрии диктуют молекуле в возбужденном состоянии определенный характер движения, которое облегчает одно направление реакции и затрудняет другое. Система не обязательно должна включать возбужденное состояние продуктов. В возбужденном состоянии возникают движения молекул реагирующих веществ, разрешенные по симметрии. Одновременно протекают безызлу-чательные переходы продуктов в основное состояние. Так как рациональная физическая картина таких переходов отсутствует, то предположение о протекании таких процессов не должно встретить больше возражений, чем предположение о любом другом безызлучательном переходе. [25]
По-видимому, такой факт указывает на протекание реакции окислительного дегидрирования по синхронному механизму с участием кислотно-основной пары. [26]
Таким образом, реакции класса А, идут ли они по полностью синхронному механизму или по стадиям, включающим элементы синхронности, приводят к одним и тем же стереохимическим результатам. Хотя физические доказательства протекания реакции по механизму Циммермана очень убедительны, мы не считаем их окончательными - по нашему мнению возможны оба механизма. [27]
Внедрение триплетных карбенов может осуществляться только по второму пути, так как синхронный механизм запрещен в соответствии с законом сохранения спина. [28]
Внедрение триплетных карбенов может осуществляться только по первому пути, так как синхронный механизм запрещен в соответствии с законом сохранения спина. [29]
Фактически реакция не следует такой простой схеме и наиболее часто проходит по синхронному механизму. [30]