Cтраница 2
Это означает, что при рН 11 они будут в очень значительной степени превращены в соответствующие анионы, а поскольку именно анион, а не фенол обладает реакционной способностью, достаточной для сочетания, можно ожидать, что скорость достигнет максимума при рН около 11 и затем останется постоянной. Наблюдаемый обычно на опыте резкий максимум при рН, равном 9 - 10, обусловлен упоминавшимся выше превращением иона диазония в диазогидрат ( диазокислоту) и диазотат-анион. [16]
Это означает, что при рН 11 они будут в очень значительной степени превращены в соответствующие анионы, а поскольку именно анион, а не фенол, обладает реакционной способностью, достаточной для сочетания, можно ожидать, что скорость достигнет максимума при рН около 11 и затем останется постоянной. Наблюдаемый обычно на опыте резкий максимум при рН, равном 9 - 10, обусловлен упоминавшимся выше превращением иона диазония в диазогидрат ( ди аз окис лоту) и диазотат-анион. [17]
Реакцию азосочетания проводят в средах, близких к нейтральным. Значения рН5 неприемлемы, поскольку в этих условиях амины могут образовывать соли, катионы которых не только не обладают электронодонорными свойствами, но и сами могут быть элек-трофильными частицами. При рН10 сочетание проводить тоже нельзя, так как в этих условиях из диазоний-катиона образуется диазотат-анион ( 62), неспособный к реакции азосочетания ( подробнее см. разд. [18]
Реакцию азосочетания проводят в средах, близких к нейтральным. Значения рН5 неприемлемы, поскольку в этих условиях амины могут образовывать соли, катионы которых не только не обладают электрон одонорными свойствами, ко и сами могут быть элек-трофильными частицами. При рН10 сочетание проводить тоже нельзя, так как в этих условиях из диазоний-катиона образуется диазотат-анион ( 62), неспособный к реакции азосочетания ( подробнее см. разд. [19]
Реакцию азосочетания проводят в средах, близких к нейтральным. Величины рН менее 5 неприемлемы по той причине, что в этих условиях амины образуют соли, катионы которых не только не обладают электро-нодонорными свойствами, но и сами могут быть электрофильными частицами. При рН выше 10 сочетание проводить также нельзя ввиду того, что в этих условиях из диазонийкатиона образуется диазотат-анион, не способный к реакции азосочетания. [20]
Катионы диазония в водных растворах при изменении рН переходят в другие формы диазосоединений. Диазокатион, представляющий собой кислоту Льюиса, присоединяет гидроксид-анион и превращается в протонную кислоту - диазогидроксид, депро-тонирование которого дает диазогидроксид-анион. Для диазосоединений характерно протекание как кислотно-основных, так и стереоизомерных превращений. Общепринята гипотеза Ганча о существовании двух ковалентных диазогидроксидов и двух сопряженных с ними диазотат-анионов, являющихся Z - и Е - изо-мерами. JV-нитрозамина ( З) - при термодинамическом контроле. [21]