Cтраница 1
Диссоциационный механизм не требует инверсии центрального атома углерода, связанного с несколькими группами, и обмен по этому механизму должен облегчаться при ослаблении связи углерод - галоген, происходящем в результате влияния этих групп. [1]
Такой диссоциационный механизм был постулирован для следующих трех реакций обмена. [2]
Сущность направленного диссоциационного механизма заключается в том, что ионы, появляющиеся в результате диссоциации ионогенных групп, переходят в соседний слой не только по вакансиям, но и по междуузлиям, с последующим связыванием этих ионов в узлах. [3]
Не лишне отметить, что представление о диссоциационном механизме с промежуточным образованием координационно-ненасыщенного продукта было положено Б. В. Некрасовым 3 в основу высказанной им еще в 1937 г. теории внутрисферных перегруппировок. [4]
По классификации А. И. Бродского 2, реакции S l - типа обозначаются как диссоциационный механизм, а реакции 8 2-типа как ассоциативный механизм. [5]
По классификации А. И. Бродского 2, реакции S l - типа обозначаются как диссоциационный механизм, а реакции Syi-типа как ассоциативный механизм. [6]
В заключение следует отметить, что приведенные данные лишний раз подчеркивают протекание обмена по диссоциационному механизму с вероятным промежуточным образованием аквоионов. [7]
Немонотонный ход изменения энергии активации при реакциях замещения сходно построенных комплексных соединений переходных металлов объясняется немонотонным изменением эффектов антисвязывания. На основе использования модели метода молекулярных орбиталей проведена оценка относительных величин этих эффектов, установлены возможные механизмы реакций замещения для комплексов металлов с различной электронной структурой, показано, что наличие я-связывания облегчает протекание реакций по диссоциационному механизму. [8]
Кроме термодинамических обоснований применения водородной плазмы для указанного процесса, в [22] приведены и кинетические. Дело в том, что экспериментально найденная энергия активации восстановления UFe водородом по уравнению (11.83), равная 34 1 кДж / моль, не является истинной энергией активации. Энергия активации лимитирующей стадии процесса до 1500 К - реакции (11.88) - оценена в [22] в несколько раз большей - равной 207 9 кДж / моль. При переходе к диссоциационному механизму восстановления урана из UFg энергия активации лимитирующей стадии (11.93) составляет - - 338 кДж / моль. Однако при высоких температурах, характерных для плазменного состояния веществ, когда величина kT в уравнении Аррениуса может сравняться с энергией активации, кинетические ограничения преодолеваются относительно легко. [9]
Кроме термодинамических обоснований применения водородной плазмы для указанного процесса, в [22] приведены и кинетические. Дело в том, что экспериментально найденная энергия активации восстановления UFe водородом по уравнению (11.83), равная 34 1 кДж / моль, не является истинной энергией активации. Энергия активации лимитирующей стадии процесса до 1500 К - реакции (11.88) - оценена в [22] в несколько раз большей - равной 207 9 кДж / моль. При переходе к диссоциационному механизму восстановления урана из UFe энергия активации лимитирующей стадии (11.93) составляет - - 338 кДж / моль. Однако при высоких температурах, характерных для плазменного состояния веществ, когда величина kT в уравнении Аррениуса может сравняться с энергией активации, кинетические ограничения преодолеваются относительно легко. [10]