Радикально-цепной механизм
Cтраница 1
Радикально-цепной механизм с вырожденным разветвлением, большое число лабильных промежуточных продуктов и конкуренция одновременно протекающих разнообразных моно - и бимолекулярных реакций обусловливают для газофазных окислительных процессов высокую вероятность существования сопряженных стадий, что должно проявляться либо в инициировании, либо в ингибировании отдельных направлений добавками промежуточных продуктов или других углеводородов. [1]
Радикально-цепной механизм пиролиза проиллюстрируем на примере двух углеводородов: этана и н-октана. [2]
 |
Относительные скорости реакций гидродеалкилирования 5 9 14. [3] |
Радикально-цепной механизм реакций деметилирования хорошо корреспондирует с данными об ускорении этого процесса в присутствии других, более легко расщепляемых углеводородов, что увеличивает скорость стадии зарождения цепей. Предложена 9 также схема, включающая ( в каталитическом процессе деметилирования толуола) диссоциацию толуола при хемо-сорбции на бензильный радикал и водород и взаимодействие их с образованием бензола и метиленового радикала, который затем гидрируется водородом. [4]
Радикально-цепной механизм окисления углеводородов в жидкой фазе был обоснован только в 1940 - е годы. Главная трудность применения представлений о радикально-цепном механизме окисления к жидкофазным процессам состояла в решении вопроса: как образуются радикалы при окислении углеводородов в мягких условиях. [5]
Радикально-цепной механизм галогенирования соединений жирного ряда подтверждается кинетич. [6]
Предложен радикально-цепной механизм реакции. [7]
Предложен радикально-цепной механизм полимеризации этилена в присутствии комплексных соединений алкилалюминия и четыреххлористого титана. [8]
Предложен радикально-цепной механизм гетерогенно-каталитиче-ской реакции гидрополимеризации олефинов под действием малых количеств окиси углерода в присутствии водорода. [9]
Подтверждением радикально-цепного механизма некоторых из этих реакций могут служить результаты исследования влияния, которое оказывают на них ингибиторы. Для этой цели полезным агентом является окись азота. Присутствие N0 в концентрации, соответствующей парциальному давлению 2 мм рт. ст., уменьшает скорость разложения диэтилового эфира до величины, составляющей менее 30 % от нормальной скорости. Доля цепной реакции, измеренная с помощью окиси азота, уменьшается по мере увеличения числа атомов углерода в эфире. По мере увеличения количества окиси азота начальная скорость уменьшается до некоторой постоянной предельной величины, не зависящей от концентрации окиси азота в широком диапазоне ее изменения. Стейси и Фол-кинс предполагали, что предельная низкая скорость определяется первичной реакцией, с которой обычно начинается ценной процесс. Эчолс и Пиз предположили, что устанавливается стационарное состояние, при котором распад комплексов, образующихся вследствие взаимодействия окиси азота радикалами, дает ровно такое же число радикалов, какое уничтожается ингибитором. Стаббс и Хиншельиуд приписывают существование предельной скорости одновременному протеканию внутримолекулярной реакции, но имеющей цепного характера, в результате которой вследствие перемещения атома водорода образуется более легкий предельный углеводород и олефин. Основываясь на результатах проведенных ими экспериментов, они отвергают псе предложенные ранее объяснения. [10]
Установление радикально-цепного механизма превращения сульфокислот антрахинона в хлор производные позволило подобрать оптимальные условия для получения 1-хлор -, 1 5 - и 1 8-дихлорантра-хинонов и внедрить эти реакции в промышленность. [11]
Доказательством радикального и радикально-цепного механизма окислительного присоединения является образование свободных радикалов R ( рекомбинация и диспропорционирование радикалов R), возможность инициирования и ингибирования реакции. [12]
По радикально-цепному механизму протекают катализируемые кислородом воздуха реакции триалкилборанов с винил - и этинил-океиранами, приводящие к а, [ З - непредельным спиртам. [13]
По радикально-цепному механизму протекают катализируемые кислородом воздуха реакции триалкилборанов с винил - и этинил-оксиранами, приводящие к а, ( 3-непредельным спиртам. [14]
По радикально-цепному механизму протекают реакции окисления органических веществ и полимеров кислородом воздуха, полимеризации и деполимеризации. В последующем мы будем неоднократно возвращаться к вопросам кинетики цепных реакций. [15]
Страницы: 1 2 3 4