Стадийный механизм
Cтраница 1
Стадийный механизм включает по крайней мере две стадии процесса, при этом вначале происходит стадия диссоциативной хемосорбции кислорода на катализаторе с образованием активированного комплекса. На второй стадии молекула окисляемого вещества взаимодействует одновременно с несколькими активированными комплексами с образованием продуктов реакции и восстановлением катализатора. При гетерогенно-гомогенном радикально-цепном механизме катализатор облегчает наиболее энергоемкий этап цепного процесса - зарождение цепей. Образовавшиеся радикалы органических веществ десорбируются в газовую фазу, давая начало объемному развитию цепи. Гомогенные стадии в гетерогенно-гомогенном катализе изучены пока недостаточно глубоко. [1]
Стадийный механизм ионизации существенным образом сказывается на форме поляризационных кривых, на которых в результате этого появляются не один, а несколько тафелевских участков с различными наклонами. [2]
Стадийный механизм ионизации существенным образом сказывается на форме поляризационных кривых, на которых в результате этого появляются не один, а несколько тафелев-ских участков с различными наклонами. [3]
Напишите стадийный механизм происходящего под действием фермента декарбок-силирования ацетоуксусной кислоты, по возможности точно определив характер связи между субстратом и ферментом. [4]
Напишите стадийный механизм происходящего под действием фермента де-карбоксилирования ацетоуксусной кислоты, по возможности точно определив характер связи между субстратом и ферментом. [5]
Особенно четко стадийный механизм процесса ( разделяющиеся во времени макроскопические стадии) был показан в наших работах по изучению катализированных процессов окисления углеводородов в газовой фазе [8], а также в работах В. К. Цысковского [9], Б. К. Зейналова [10] и наших [11, 12] для катализированного окисления жидких углеводородов. [7]
Исследование стадийного механизма процесса неполного окисления углеводородов показывает, что взаимодействие компонентов реакции на поверхности катализатора в большинстве случаев определяет его скорость. Для осуществления такой реакции необходимо взаимодействие углеводорода с кислородом. Известно, что хемосорбция углеводородов на окислах металлов может быть ассоциативной и диссоциативной. Измерение работы выхода электрона покапало, что углеводороды являются донорами электронов на поверхности большинства катализаторов. [8]
При стадийном механизме по сравнению со слитным относительно велика энергия активации и энтропия активации. С ростом температуры энергетический член e - - EIR уменьшается, а энтропийный е не меняется. Поэтому при увеличении Т роль энергетического фактора снижается и более выгодным делается стадийный механизм. При низких температурах, наоборот, более высокие скорости реакций обеспечивает слитный механизм. [9]
При стадийном механизме по сравнению со слитным относительно велика энергия активации и энтропия активации. С ростом температуры энергетический член e - E / R уменьшается, а энтропийный е не меняется. Поэтому при увеличении Т роль энергетического фактора снижается и более выгодным делается стадийный механизм. При низких температурах, наоборот, более высокие скорости реакций обеспечивает слитный механизм. [10]
Экспериментальное обоснование стадийного механизма для процесса с единственной лимитирующей стадией встречает определенные трудности. Токи обмена суммарного процесса, полученные экстраполяцией катодного и анодного тафелевских участков, должны совпадать друг с другом, с рассчитанным по уравнению (64.19) и с измеренным независимым методом при равновесном потенциале, что наблюдается также и для одностадийного процесса. [11]
Рассмотрим применимость стадийного механизма к присоединению, например, 1 кс-коричной кислоты к транс-пиперилену. Поскольку известно, что реакция стереоспецифична, необходимо сделать вывод, что вращение вокруг связей С-С при радикальных центрах не происходит до образования второй связи. [12]
Представление о стадийном механизме растворения металлов может быть применено для истолкования закономерностей анодного растворения других многовалентных металлов. [13]
Вопрос о стадийном механизме сложных каталитических реакций представляет первостепенный интерес для катализа вообще и для каталитической кинетики. В этом отношении кинетический метод применения меченых атомов открывает новые возможности, так как он позволяет определять скорость накопления и расходования отдельных продуктов [1 ], а также устанавливать генетические связи между ними. [14]
В работе [81 ] стадийный механизм анодного растворения связывают с субструктурой металла. Влияние уменьшения плотности границ субзерен при повышении температуры отпуска железа на его электрохимическое поведение авторы связывают с уменьшением числа активных участков на поверхности, что, по их мнению, определяет переход от механизма Хойслера к механизму Бокриса. Однако смена механизмов характеризуется изменением наклона тафелевского участка анодной поляризационной кривой, чего в действительности не наблюдалось при нарастании пластической деформации железа [60], а также в наших опытах. По-видимому, с повышением температуры термической обработки механизм анодного растворения может изменяться при переходе от полигонизации к укрупнению субзерен вследствие качественного изменения структурных факторов. Простое же уменьшение числа искажений решетки при полигонизации не влияет на механизм растворения, хотя оба процесса идут с уменьшением избыточной энергии и потому скорость растворения должна в обоих случаях уменьшаться. [15]
Страницы: 1 2 3 4