Термофлуктуационный механизм
Cтраница 2
В основе разрушения отдельных молекулярных цепей лежит, по-видимому, термофлуктуационный механизм [77], причем некоторые разрушенные связи с течением времени восстанавливаются. Однако с ростом нагрузки количество актов разрушения оказывается превышающим число восстановлений, так что деструкция материала прогрессирует. Еще на ранних стадиях деформирования полимерных материалов в них появляются микротрещины [85, 90, 91 ], которые затем частично исчезают, а частично стабилизируются или развиваются в макротрещины. Механизм зарождения этих трещин в кристаллических зонах полимерных материалов должен быть подобен соответствующему механизму трещинообразования в кристаллитах металлов и сплавов. [16]
В основе теории прочности полимеров, как правило, лежит термофлуктуационный механизм разрушения связей между структурными единицами в вершинах микротрещин. Это явление трактуется различным образом рядом авторов. В одних случаях 93 - 95 рассматривается хрупкий разрыв в результате роста трещин до так называемого критического размера, в других 22 23 - ж - учитывается скольжение цепей полимера относительно друг друга. [17]
 |
Силовая зазисимость энергии активации процесса появления субмикроскопи. [18] |
Вид этой функции свидетельствует о том, что образованием суб-микротрещин управляет термофлуктуационный механизм. U ( а) энергией активации того молекулярного процесса, который лежит в основе образования трещин. [19]
При напряжениях меньше критического цепной процесс разрушения не возникает, и реализуется термофлуктуационный механизм, обсуждаемый ниже. [20]
В научном плане наиболее существенным является вопрос о том, сохраняется ли термофлуктуационный механизм разрушения при расширении условий и режимов нагружения, а также свойств тел. Если же этот механизм сохраняется, то имеется ли и какова специфика разрушения по этому механизму в усложненных случаях. [21]
В этой главе показано, что разрушение полимеров происходит в основном по термофлуктуационному механизму, который определяется ангармонизмом колебаний атомов. Разрыв полимерной цепи, с которого начинается разрушение твердого полимера, можно моделировать на цепочке атомов, связанных кова-лентными связями, для которой применимы методы физики твердого тела, и тепловое движение может быть описано путем введения понятия о фононах. В гармоничном приближении ( вырожденное состояние вблизи абсолютного нуля) фононы не взаимодействуют. При температурах Т0 К учет энгармонизма приводит к взаимодействию фононов и их затуханию. Наряду с другими методами для описания разрыва цепочки атомов применяется и метод молекулярной динамики полимерной цепи. [22]
Высокие значения U, особенно в области малых напряжений, позволяют говорить о значительной роли термофлуктуационного механизма разрыва химических связей в общем процессе разрушения напряженного полимера в жидкой среде. [23]
Предположим ( см. раздел IV.2), что при воздействии таких жидкостей разрушение происходит по термофлуктуационному механизму. [24]
Бартенев [37] предположил, что в зависимости от температуры разрушение происходит по двум механизмам: по высокотемпературному термофлуктуационному механизму с индивидуальным разрывом отдельных макромолекул, который действует выше температуры хрупкости и по низкотемпературному - с групповым разрывом макромолекул, наблюдаемым ниже температуры хрупкости. [25]
 |
Энергия активации различных процессов распада химических связей ( главным образом, связей С-С в полимерных цепях. Пояснения в тексте. [26] |
Выше Тс в высокоэластическом состоянии релаксационная природа разрушения полимеров и роль межмолекулярных взаимодействий проявляются наиболее ярко, а относительный вклад в долговечность термофлуктуационного механизма разрыва химических связей становится малым. [27]
Выше температуры хрупкости в области квазихрупкого разрушения вплоть до 50 С деформационное размягчение полимера, являющееся следствием релаксационной природы его деформации, еще достаточно не развито, и основным механизмом разрушения остается термофлуктуационный механизм. Релаксационные процессы, хотя и выполняют важную функцию, снижая концентрацию напряжений и уменьшая флуктуа-ционный объем, однако не изменяют термофлуктуационной природы разрушения полимера, характерной для низких температур. Выше 50 С вплоть до температуры стеклования ( 100 С), вероятно, относительно большую роль в механизме разрушения начинает играть релаксационный процесс деформационного микрорасслоения, и существенный вклад в долговечность дают трещины серебра, а также ориентация полимера под нагрузкой. В настоящее время отсутствуют более подробные экспериментальные данные в этой третьей температурной области. Поэтому дальнейшее обсуждение роли релаксационных процессов в разрушении полимера имеет смысл провести только для температурной области ПММА от Гхр - - 29 С до 50 С. [28]
Результаты анализа физического смысла формулы для долговечности и входящих в нее параметров to, Us и, как мы пытались показать в этой главе, приводят к представлениям о кинетической природе прочности и термофлуктуационном механизме разрушения. [29]
Страницы: 1 2 3 4