Cтраница 1
Мостиковый механизм не исключает перенос атома или группы атомов. [1]
При внутрисферных мостиковых механизмах электрохимически активные комплексы металла имеют один или большее число внутрисферных лигандов, непосредственно связанных с атомами металла на поверхности электрода. При внешне-сферном механизме центры электрохимически активных комплексов расположены во внешней плоскости Гельмгольца, в которой находятся центры электростатически взаимодействующих с электродом гидратированных ( сольватированных) ионов, либо на больших расстояниях от поверхности электрода. [2]
Если исключить мостиковый механизм, то остается только непосредственная передача электронов. С теоретической точки зрения имеются серьезные замечания относительно этого процесса. В соответствии с принципом Франка - Кондона в процессе перехода электрона существенно не меняется пространственное расположение атомов, так как очень легкие электроны перемещаются много быстрее тяжелых атомов. Рассмотрим применение этого принципа к процессу непосредственной передачи электронов. [3]
Многочисленные экспериментальные данные, подтверждающие мостиковый механизм ускорения окислительно-восстановительных реакций, дают основание считать, что он вполне может иметь место и при активировании редокс-процессов рассматриваемого типа. [4]
![]() |
Сопоставление размеров просвета в кольце плоскоадсорбированного пиридина и диаметра иона Fe. [5] |
Если восстановление деполяризатора совершается по мостиковому механизму, то скорость коррозии должна, вероятнее всего, лимитироваться анодным процессом. [6]
![]() |
Относительные константы скорости при 25 восстановления различных комплексов Со ( Ш ( отнесенные к скорости для НОЩ [ 104а. [7] |
Такие продукты, по-видимому, соответствуют мостиковому механизму. [8]
Исследование аналогичных реакций с другими лигандами подтверждает мостиковый механизм. [9]
Этот факт со всей определенностью свидетельствует в пользу мостикового механизма при образовании активированного комплекса. Экспериментальные данные о реакциях, протекающих по внутрисферному механизму, подтверждают следующие предположения: а) перенос электрона осуществляется с большой скоростью по многоатомным молекулам только в том случае, если имеется система сопряженных связей; б) реакции протекают медленно, если происходят большие изменения размеров молекулы. [10]
Дальше следует реакция стадийного восстановления адсорбированного комплекса по мостиковому механизму, аква-лиганды выполняют роль мостиковых групп. Катодный процесс протекает на заблокированной адсорбированным комплексом поверхности, а анодный - на свободной. [11]
Это, вероятно, можно принять как характерный признак мостикового механизма. [12]
Не все реакции обмена Pt ( II) - Pt ( IV) протекают по мостиковому механизму. [13]
![]() |
Относительные константы скорости при 25 восстановления различных комплексов Со ( Ш ( отнесенные к скорости для НОЩ [ 104а. [14] |
Параллельность между двумя наборами скоростей очевидна, хотя случайные высокие значения для V2 могут указывать на мостиковый механизм для этих окислителей. На рис. 6.4 также приведены константы скорости восстановления Co ( NH3) 5X3 - на капающем ртутном электроде. Как ранее указывал Влчек [114], в этом случае параллельность подтверждает общий механизм переноса электрона для всех трех восстановителей. Так, электродная реакция соответствует внешнесфер-ному переходному состоянию. [15]