Cтраница 3
![]() |
Кинетические кривые механодеструкции различных полимеров. [31] |
Основным следствием механодеструкции является уменьшение молекулярного веса, происходящее по определенному закону. [32]
В процессе механодеструкции степень полимеризации снижается сначала быстро, затем процесс стабилизируется. На устойчивость полимеров к механодеструкции большое влияние оказывает энергия химических связей в цепи полимера, внутри - и межмолекулярного взаимодействия и, соответственно, устойчивость увеличивается с ростом энергии химических и межмолекулярных связей. [33]
В развитии механодеструкции большое значение имеют вид механического воздействия, величина прилагаемой нагрузки, температура среды и др. Легче подвержены деструкции жесткие полимеры, а для первичных гибких структур она проявляется в меньшей степени. Полимерные вещества в стеклообразном состоянии наиболее подвержены механодеструкции, менее - в высокоэластическом состоянии, и в вязкотекучем - в наименьшей степени. [34]
Иногда процессы механодеструкции применяются для уменьшения молекулярного веса, например для увеличения пластичности натурального каучука. В этом случае смешение ведут при минимально допустимой температуре и максимальной скорости сдвига. [35]
![]() |
Зависимость молекулярной массы от продолжительности механической обработки полимера. [36] |
Влияние продолжительности механодеструкции на молекулярную массу показано на рис. 3.8 Из рисунка видно, что существует четкая взаимосвязь между изменением молекулярной массы и временем механического воздействия. [37]
![]() |
Кинетика механодеструкции полиметилметакрилата в смеси ПММА - ПВА при 300 К.| Кинетика механодеструкции полистирола в смеси ПС - ПВА прк 300 К. [38] |
Поскольку скорость механодеструкции зависит от скорости продольных акустических волн Се, то с этой точки 3 рения все исследованные смеси можно подразделить на смеси СеС0 12 5 - 10 м2 / с, когда происходит хрупкое разрушение, и смеси с СеС0, когда происходит высокоэластическое разрушение. Характер разрушения этих смесей высокоэластичеокий, компоненты находятся в различном физическом состоянии: ПВА - ъ высоко-эластическом, ПС и ПММА - IB стеклообразном. Как для ПММА, так и для ПС наблюдается значительное снижение k на начальных участках кинетических кривых. [39]
Зависимость эффективности механодеструкции от концентрации возрастает с уменьшением концентрации ( рис. 215), что вообще говоря, неочевидно. По этому вопросу встречаются противоречивые данные, так как, чем разбавленнее раствор, тем вероятнее воздействие на индивидуальную макромолекулу; это говорит i пользу подтверждения экспериментальных данных. [40]
Специфическим индикатором механодеструкции является расположение усталостных трещин. [41]
При изучении механодеструкции полиметилметакрилата [65] была обнаружена своеобразная зависимость характера деполимеризации от температуры. Деструкция полиметилметакрилата при 25 С за 45 мин приводит к снижению молекулярной массы с 5 - 106 до 3 3 - 104 без отщепления низкомолекулярных продуктов. [42]
Таким образом, механодеструкция приведет к снижению молекулярной массы полимера до некоторой величины, причем это значение молекулярной массы определяется соотношением суммарной энергии физических межмолекулярных взаимодействий и энергии химической связи в цепи. [43]
Иными словами, механодеструкция в большей степени протекает у полимеров в стеклообразном состоянии, в меньшей - в вы-сокоэластичеоком, и еще в меньшей - в вязкотекучем. [44]
Таким образом, механодеструкция приведет к снижению молекулярной массы полимера до некоторой величины, причем это значение молекулярной массы определяется соотношением суммарной энергии физических межмолекулярных взаимодействий и энергии химической связи в цепи. [45]