Механокрекинг
Cтраница 3
Радиоактивность переосажденных продуктов механокрекинга в первом случае и связывание ДФПГ, доказанное оптическими методами, во втором давали основания для однозначного утверждения об образовании свободных макрорадикалов при механокрекинге полимеров. [31]
При анализе механизма механокрекинга в потоках с большими градиентами скоростей, возникающими при перемешивании лопастными мешалками439, на примере растворов ДНК и полистирола была установлена количественная зависимость между скоростью вращения мешалки с острыми ребрами ведущих лопастей и пределом деструкции в разбавленных растворах. При этом было предположено, что IB граничном, прилегающем к лопасти слое имеет место ламинарный поток, в котором маюромолекулярный клубок растягивается в 5 - 18 раз по сравнению с равновесным статистическим и подвергается крекингу под действием гидродинамических сил лри соответствующем градиенте ( скоростей. [33]
При анализе механизма механокрекинга в потоках с большими градиентами скоростей, возникающими при перемешивании лопастными мешалками [577], на примере растворов ДНК и полистирола была установлена количественная зависимость между частотой вращения мешалки с острыми ребрами ведущих лопастей и пределом деструкции в разбавленных растворах. [35]
Изомеризация макромолекул при механокрекинге в присутствии своеобразных агентов передачи цепи, которыми являются, например, тиоловые кислоты85 86, позволяет изменять соотношение цис - и транс-конфигураций звеньев в каучуках и тем самым влиять на регулярность строения полимерных цепей, на способность к кристаллизации. Представляет интерес исследование этого процесса применительно к синтетическим, в том числе стареорегу-лярным каучука. [36]
Изомеризация макромолекул при механокрекинге в присутствии своеобразных агентов передачи цепи, которыми являются, например, тиоловые кислоты, позволяет изменять соотношение цис-и транс-конфигураций звеньев в каучукаж и тем самым влиять на регулярность строения полимерных цепей, на способность к кристаллизации. Представляет интерес исследование этого процесса применительно к синтетическим, в том числе стерео-регулярным каучукам с целью направленного изменения их тактичности. [37]
Синтетические каучуки при механокрекинге склонны образовывать и алкильные ма. Взаимодействие их с кислородом и образование столь же активных перекисных ал-кильных макрорадикалов также приводит к разветвлению и сшиванию. [38]
Синтетические каучуки при механокрекинге склонны образовывать и алкильные макрорадикалы, значительно более активные: чем аллильные, и, следовательно, обладающие большей способностью к реакциям разветвления и сшивания. Взаимодействие их с кислородом и образование столь же активных перекиеных ал-кильных макрорадикалов также приводит к разветвлению и сшиванию. [39]
Разрыв химических связей, механокрекинг, ведет обычно к образованию активных частиц следующего происхождения [123]: свободных макрорадикалов макроионов, радикал-ионных частиц. [40]
Особо следует оговорить взаимосвязь механокрекинга и процесса измельчения полимеров. [41]
Особо следует оговорить взаимосвязь механокрекинга и измельчения полимеров. [42]
Немаловажным фактором для процесса механокрекинга является способность полимерных материалов ориентироваться в процессе течения. Возникающая в результате ориентации анизотропия свойств свидетельствует о том, что в данном случае большее количество молекулярных цепей одноверменно противодействует разрушающему воздействию в направлении ориентации, чем в случае неориентированного материала. Отсюда можно заключить, что для более эффективного механокрекинга полимерный материал следует предварительно ориентировать, а затем подвергать механическим воздействиям, совпадающим по направлению с направлением ориентации. [43]
Чем легче подвергается полимер механокрекингу, тем эффективнее этот процесс. [44]
При механодеструкции, являющейся следствием механокрекинга, свободные макрорадикалы стабилизируются путем взаимодействия с каким-либо акцептором. В результате в деструктируемом полимере постепенно накапливаются стабильные обрывки цепей исходного полимера. При этом, конечно, возможны осложнения процесса стабилизации макрорадикалов, приводящего к линейной механодеструнции, такие, как рекомбинация, тормозящая процесс, и передача цепи через свободные радикалы полимеров или низкомолекулярных веществ. [45]
Страницы: 1 2 3 4