Cтраница 1
Механокрекинг полимера, находящегося в вязкотекучем состоянии, строго говоря, не должен происходить, что следует из самого определения вязкотекучего состояния как возможности взаимоперемещения цепей в целом. Если же он наблюдается на практике, то это можно объяснить либо по-лидисперсностью полимера и наличием определенного количества цепей, длина которых превышает величину, характерную для перехода в текучее состояние при данной температуре, либо скоростью деформации, при которой при данной температуре начинает проявляться высокая эластичность, связанная именно с высокой скоростью деформации. Другими словами, механокрекинг начинается тогда, когда практически кончается текучесть. [1]
Механокрекинг полимеров в высокоэластическом состоянии не обязательно сопровождается их измельчением. Например, при вальцевании каучук может подвергаться интенсивным деформациям, вызывающим механокрекинг без видимого измельчения, и без внешних изменений. [2]
Механокрекинг полимера в присутствии одного или нескольких мономеров, при исключении акцепторов, приводит к образованию ряда сополимеров. [3]
Механокрекинг полимеров в высокоэластическом состоянии не обязательно сопровождается их измельчением. Например, при вальцевании каучук может подвергаться интенсивным деформациям, вызывающим механокрекинг без видимого измельчения, и без внешних изменений. [4]
Механокрекинг полимера в присутствии одного или нескольких мономеров, при исключении акцепторов, также приводит к образованию ряда сополимеров. [5]
Образование металлоорганических соединений при механокрекинге полимеров в присутствии металлов - область механохимии, которая, по существу, еще не исследовалась, хотя обещает быть очень интересной. [6]
Ранее уже было сказано, что несмотря на возможность образования при механокрекинге полимеров самых разнообразных активных частиц ( свободных макрорадикалов, маироионов, ион-радикалов), более подробно элементарные реакции целесообразно рассматривать на примере радикалов. Но для полноты описания возможных механизмов обрыва необходимо кратко остановиться на некоторых вариантах крекинга без образования активных частиц и явлениях, предшествующих механокрекингу. [7]
Радиоактивность переосажденных продуктов механокрекинга в первом случае и связывание ДФПГ, доказанное оптическими методами, во втором давали основания для однозначного утверждения об образовании свободных макрорадикалов при механокрекинге полимеров. [8]
Исходя из общих представлений о механических свойствах полимеров, можно предположить, что возможность их механокре-кинга определяется при прочих равных условиях в первую очередь физическим состоянием полимера. Механокрекинг полимера, находящегося в вязкотекучем состоянии, строго говоря, не должен происходить, что следует из самого определения вязжотекучего состояния как возможности взаимоперемещения цепей в целом. Если же он наблюдается на практике, то это можно объяснить либо полидисперсностью полимера и наличием определенного количества цепей, длина которых превышает величину, характерную для перехода в текучее состояние при данной температуре, либо скоростью деформации, при которой при данной температуре начинает проявляться высокая эластичность, связанная именно с высокой скоростью деформации. [9]
Кроме указанных основных методов получения наполненных полимеров возможно также использование механохимического способа приготовления композиций. При этом происходит дополнительное измельчение наполнителя, активированное полимером, и частичный механокрекинг полимера, что приводит к существенному изменению его молекулярных характеристик [ 53, НО, 111 ] и лиофилизации поверхности наполнителя. В дальнейшем такая композиция подвергается переработке в изделия при повышенных температурах и высоких давлениях. [10]