Cтраница 2
В настоящее время механохимия как область исследования химических явлений и химических процессов, возникающих при всякого рода механических воздействиях на вещества, является весьма перспективным, бурно развивающимся направлением исследований во многих странах и в первую очередь в СССР. [16]
Рассмотрение современного состояния механохимии уместно начать с классификации механохимнческих явлений. Многообразие механохимических явлений лишает возможности дать им единственную счерпывающую классификацию. [17]
Трибохимия - раздел механохимии - изучает влияние механической энергии на реакции между твердыми веществами и их структуру. Под влиянием энергии, выделяющейся при трении или ударе, элементы неупорядоченности кристаллической структуры, возникающие за счет теплового движения, увеличиваются, в результате чего возникает активное состояние. За счет ме-ханохимического активирования наблюдаются значительные адсорбционные эффекты, при этом адсорбированные компоненты заполняют субмикроскопические поры и пустоты более глубоко лежащих слоев твердой фазы. При импульсном торможении струи песка из пескоструйного аппарата на короткое время ( 10 - 5 - 10 - 6 с) достигается высокоэнергетическое состояние, соответствующее короткоживущей твердотельной плазме. Оно характеризуется электронным и световым излучением ( триболюминесценцией), переносом заряда, а также высокой химической активностью. [18]
ТРИБОХЙМИЯ, отрасль механохимии, изучающая хим. и физ. ТРИБОЭЛЕКТРЙЧЕСКАЯ ДЕФЕКТОСКОПИЯ, основана на измерении эдс, возникающей при трении двух материалов разл. [19]
Оценивая практическое использование механохимии в историческом разрезе, приоритет следовало бы отдать механохимии минеральных соединений, однако впервые научная оценка механохи-мических явлений, обоснование и установление их специфики было сделано при исследовании высокомолекулярных органических соединений. [20]
ТРИБОХИМИЯ, отрасль механохимии, изучающая хим. и физ. [21]
В более широком смысле механохимия включает все особенности разрыва цепных молекул под действием напряжения. Однако в более узком смысле говорят о механохимических методах, если имеют в виду преднамеренную механическую деградацию ( твердых) полимеров. Цель этих методов заключается в измельчении или размягчении материалов или получении больших высокореакционноспособных поверхностей для создания постоянных химических связей между различными полимерами. В табл. 9.5 указаны методы и процессы, которые могут вызвать механическую деградацию цепных молекул. Назначения данных процессов указаны по отношению к механизму деформирования. Напомним, что в механохимических методах деградирующие твердые тела подвергаются нечетко выраженному сложному виду нагружения, вызывающему деформирование, которое всегда одновременно включает вынужденную эластичность, течение материала и разрыв цепей. В табл. 9 5 перечислены самые важные механизмы деформирования для указанной цели. Сделаны ссылки на те главы и разделы данной книги, где рассмотрены соответствующие механизмы деформирования. [22]
Хюттиг [7] применил выражение механохимия для всех тех процессов, которые имеют место при измельчении и агломерации твердых веществ и при которых принимают участие или освобождаются, или действуют силы связей кристаллической решетки. Хюттиг оправдывал применение термина механохимия для таких процессов исходя из того, что при измельчении твердых веществ освобождаются силы сцепления, которые следует идентифицировать с силами валентности. [23]
До 1949 г. в механохимии исследовали только биоколлоиды, пока не были получены синтетические сократительные полимеры. [24]
Несмотря на то что механохимия как отрасль макромолекулярной химии сформировалась сравнительно недавно, она имеет свою историю, поскольку некоторые наблюдения были сделаны еще в прошлом веке. Так, еще в 1820 г. Ханкок показал, что при мастикации каучук делается мягким и липким; в других работах [1-3] упоминается, что под действием сил трения крахмал становится частично растворимым в воде. [25]
Значение этих исследований для механохимии эластомеров обусловлено возможностью оценить молекулярную подвижность полимерных цепей и сегментов, установить связь между изменением кинетических параметров химических реакций и изменением подвижности напряженных полимерных молекул. Традиционные методы ЭПР для изучения молекулярных движений в полимерах основаны на изучении температурных изменений ширины линии и формы сигнала, возникающего при низкотемпературном разрушении ( или облучении) полимера. Такие исследования возможны только при температурах ниже температуры стеклования, поскольку радикалы интенсивно рекомбинируют при повышении температуры. [26]
Рассмотрены [40, 141, 145, 147, 260] работы по механохимии процесса смешения. Показано, что в ненаполненных и саженаполненных эластомерах происходят разрывы - С-С - связей с образованием свободных радикалов и протекает серия реакций, которые могут привести к глубокому изменению первоначальной структуры полимера. [27]
Мощным импульсом к развитию механохимии послужили ее многочисленные применения, связанные с усовершенствованием процессов переработки минерального сырья, развитием химического катализа или созданием новых материалов. [28]
Ниже при рассмотрении вопросов механохимии износа, утомления и усталости будет затронут только молекулярный механохи-мичеокий механизм процесса, вопросы же старения, а также всякого рода побочных явлений обсуждаться не будут. [29]
Интересный вклад в изучение механохимии макромолекуляр-ных соединений внесли английские ( Пайк, Уотсон, Анжир, Це-реза [39-70]), советские ( Барамбойм [71-90], Каргин и Слонимский [91 - 122], Берлин [123-130], Бутягин [131 - 133]) и другие исследователи. [30]