Cтраница 1
Меченные N13 продукты, получающиеся при реакции С12 ( d, n) в спиртах. [1]
Используя меченные дейтерием исходные соединения, а также с помощью других методов, удалось не только доказать наличие син - и анты-элиминирования, но также рассчитать степень участия четырех возможных реакционных конформаций в конкурирующих процессах элиминирования. Для катиона ( децил-5) - триметиламмония можно представить две анти - и две сш-перипланарные конформаций, каждая из которых приводит к образованию характерного для нее продукта син - или анты-элиминирования. [2]
Специфически меченные изотопом 13С аминокислоты синтезированы также для решения вопросов, связанных с выяснением механизмов реакций. Заслуживает внимания пример синтеза валина, содержащего 13СН3 - группу вместо одной из его ме-тильных групп изопропильной группировки в боковом радикале. Это дает возможность изучать с помощью ЯМР включение валина в пенициллин. Синтез ( 2S) - [ 4 - 13C ] валина интересен еще и потому, что его независимо осуществили три группы ученых. Эти синтезы представлены на схемах ( 39) - ( 41) [71-73] и дают представление о количестве стадий, необходимых для замещения определенного атома углерода в алкильной боковой группе, отдаленной от функциональной группы. Два из этих продуктов являются рацематами по а - С-атому. В третьем случае этот центр генерируется стерео-специфически с помощью фермента ( 5-метиласпартазы. [3]
Синтезируя меченные по сере сераорганические соединения, мы заметили, что, нагревая к-диоктилсульфид с сернистым натрием, меченным серой ( Na2S35 пН20), в атмосфере инертного газа удается пометить серу диоктил-сульфида. [4]
Используя меченные дейтерием исходные соединения, а также с помощью других методов, удалось не только доказать наличие син - и дняш-элиминирования, но также рассчитать степень участия четырех возможных реакционных конформаций в конкурирующих процессах элиминирования. Для катиона ( децил-5) - триметиламмония можно представить две анти - и две син-пе-рипланарные конформаций, каждая из которых приводит к образованию характерного для нее продукта син - или анти-элиминирования. [5]
Синтезируя меченные по сере сераорганические соединения, мы заметили, что, нагревая к-диоктилсульфид с сернистым натрием, меченным серой ( N328 3S иН20), в атмосфере инертного газа удается пометить серу диоктил-сульфида. [6]
Используя меченные тритием молекулы оуабаина, удалось определить плотность расположения ферментов Na, К-АТФ-азы на поверхности мембраны. [7]
Кислоты, меченные в 3-положении, получают через галоидные алкилы из меченых спиртов магнийорганическим синтезом. Из меченого цианистого калия получают диазометан, муравьиную кислоту, нитрилы. Меченый цианамид служит исходным соединением для получения мочевины, тиомочевины, гетероциклических соединений. Меченый ацетилен служит для синтеза альдегидов, кислот и кетонов, предельных и ароматических углеводородов. [8]
Соединения, меченные радиоактивными изотопами, часто используют при количественном анализе веществ в биологических объектах. Если добавить некоторое количество меченого соединения, а затем выделить его обратно, то количество этого соединения в биологическом объекте может быть определено по разбавлению радиоактивной индикаторной метки независимо от выхода при выделении. В 1940 г. Графф, Риттенберг и Фостер [6] описали метод, который позволяет определить как L -, так и в-аминокисло-ты в биологических материалах, используя изотопное разбавление. [9]
Соединения, меченные изотопами 403 и ел. [10]
Широко изучены меченные тритием аминокислоты. По сравнению с другими радиоизотопами тритий относительно дешев и с его помощью можно добиться высокой удельной активности. Однако положение тритиевой метки не столь определенно по сравнению с изотопами углерода и азота, и в некоторых группах молекулы три-тиевая метка может быть относительно лабильной. Тритий обладает только мягким ( 3-излучением. Введение тритиевой метки рассмотрено недавно в исчерпывающей монографии [59], и мы отсылаем читателя к этому прекрасному источнику информации. [11]
Соединения, меченные дейтерием и другими изотопами, в основном не выделены. В случае реакций образования кластеров с общей формулой Ап и А Х приводятся данные для всей суммы ионов, имеющих эту формулу. В случае изомеров указывается лишь их брутто-формула. [12]
Соединения, меченные N15, готовились главным образом для биологических и биохимических работ. [13]
Соединения, меченные изотопами 403 и ел. [14]
Мономеры, меченные дейтерием, весьма удобны для изучения механизмов полимеризации и деструкции полимеров. [15]