Миграция - зона
Cтраница 2
Отметим еще, что симметричная гауссова форма хроматографи-ческого пика реализуется только в том случае, когда поперечная диффузия и процессы сорбции-десорбции на сорбирующей поверхности более или менее успевают обеспечивать равновесное распределение вещества между фазами в ходе миграции зоны. Если этого не происходит, например при чересчур быстрой элюции, то форма пика искажается: его передний фронт оказывается крутым, а задний растягивается. Такая картина, нередко наблюдаемая на практике, может приводить к загрязнению последующего пика материалом, выходящим на хвосте предыдущего. Наше рассмотрение не только объясняет причину этого явления, но и указывает способ его устранения - снижение скорости элюции. Уменьшение диаметра гранул, облегчая установление равновесия, также препятствует развитию такого рода дисторсии. [16]
 |
Схема аппаратуры КЭ. [17] |
Разделение пробы достигается приложением напряжения к буферным сосудам. Возникающее в капилляре электрическое поле вызывает миграцию зоны пробы. На электрофоретическое перемещение всегда накладывается более или менее интенсивный электроосмотический поток ( ЭОП), который способствует пассивному транспорту зоны пробы, а не ее разделению. [18]
При диффузии кислорода через поры к зоне отжига увеличивается вероятность его взаимодействия с окисью углерода, диффундирующей из зоны отжига к внешней поверхности. Возможность такого взаимодействия еше больше возрастает при миграции зоны отжига к ядру гранулы, в результате чего отношение СО: С02 уменьшается. Как и следовало ожидать, масштабы реакции окисления СО зависят от коэффициента проницаемости гранулированного катализатора и отношение СО: СО 2 должно уменьшаться с уменьшением этого коэффициента. Поэтому при прессовании гранул катализатора следует избегать применения больших давлений ( см.рис. 1, гл. Это обстоятельство следует учитывать при выборе оптимальных условий формования гранулированного катализатора. [19]
При диффузии кислорода через поры к зоне отжига увеличивается вероятность его взаимодействия с окисью углерода, диффундирующей из зоны отжига к внешней поверхности. Возможность такого взаимодействия еще больше возрастает при миграции зоны отжига к ядру гранулы, в результате чего отношение СО: С02 уменьшается. Как и следовало ожидать, масштабы реакции окисления СО зависят от коэффициента проницаемости гранулированного катализатора и отношение СО: СО 2 должно уменьшаться с уменьшением этого коэффициента. Поэтому при прессовании гранул катализатора следует избегать применения больших давлений ( см.рис. 1, гл. Это обстоятельство следует учитывать при выборе оптимальных условий формования гранулированного катализатора. [20]
При малоактивном медном катализаторе стационарный тепловой режим становится вообще невозможным. Работа оказывается возможной только на своеобразном режиме миграции зоны реакции. [21]
Приборы для высоковольтного электрофореза снабжаются устройством для отвода джоулева тепла. Прибор с жидкостным теплообменником проще по конструкции ( правда, отвод тепла в нем менее эффективен) и позволяет получить очень однородную миграцию зон. [22]
С этой целью электрофореграмму помещают на 10 - 20 с в сухой лед, после чего влагу удаляют под вакуумом в эксикаторе, снабженном охлаждаемым конденсатором. Такая методика предотвращает миграцию зон при сушке и позволяет также сохранить нестойкие соединения. [23]
На начальных стадиях литификации изменения проницаемости носят необратимый характер, развиваются поступательно, хотя и неравномерно во времени. Но с появлением трещиноватости в изменении проницаемости появляется и циклическая компонента, обусловленная цикличностью тектонической деятельности. При этом имеет место и миграция зон повышенной трещиноватости, связанная с миграцией зон повышенных напряжений. [24]
 |
Принцип гель-фильтрации ( кружки - гранулы пористой матрицы. черные точки разных размеров - компоненты смеси веществ. [25] |
Неподвижная фаза при гель-фильтрации представлена жидкостью, находящейся внутри пористых, хорошо смачиваемых гранул, заполняющих хроматографическую колонку. В то же время наиболее мелкие молекулы, размеры которых заведомо меньше диаметра пор в гранулах, будут равномерно распределяться между подвижной и неподвижной фазами. Для них будет осуществляться хроматографиче-ский процесс с присущим ему замедлением миграции хроматографиче-ской зоны; значение К при этом близко к единице. [26]
На начальных стадиях литификации изменения проницаемости носят необратимый характер, развиваются поступательно, хотя и неравномерно во времени. Но с появлением трещиноватости в изменении проницаемости появляется и циклическая компонента, обусловленная цикличностью тектонической деятельности. При этом имеет место и миграция зон повышенной трещиноватости, связанная с миграцией зон повышенных напряжений. [27]
После разделения зон методом ИТФ в стационарном состоянии яи длина зон, ни кои цен грация в зонах не меняются. Если, наряду с этим, существует уверенность, что зоны движутся с постоянной скоростью, имеющееся количество вещества можно оценить, исходя из длины зоны. Установлено, что при постоянной скорости миграции зон через детектор в единицу времени ( изотахофорез при постоянном токе) проходит одинаковое число зарядов. В этом случае напряжение в капилляре постепенно-увеличивается пропорционально миграции зоны, а электролит, содержащий ведущий ион, который вначале заполняет все капиллярное пространство, замещается на мигрирующие зоны образца. После этого ионы замыкающего электролита движутся-с максимальным электрическим сопротивлением, и при этом выделяется максимальное количество джоулева тепла. В ходе этого процесса электрическое сопротивление является величиной, качественно характеризующей ионы электролита данного состава. [28]
Из предыдущего обсуждения ясно, что скорость передвижения подвижной фазы имеет важное значение, но в концепции теоретических тарелок она нигде не рассматривается. Размеры фаз, имеющие большое значение, поскольку они обусловливают расстояние, через которое должна происходить диффузия, также не учтены. Эти упущения вытекают из принципиальной слабости данной концепции, в которой не учитываются физические процессы, в действительности происходящие при миграции зон. [29]
Для решения этой задачи в ТатНИПИнефти совместно с объединением Татнефть разработан и широко применяется в производственных условиях метод контроля за обводнением нефтяных пластов нагнетаемой водой, который базируется на изучении фильтрационных процессов в прискважинной части пласта. Метод предусматривает создание в пластах меченой зоны проникновения и осуществление контроля за процессом ее ликвидации. Исследования проводятся комплексом нейтронных методов до и после создания зоны. В зависимости от того, чем обусловлен процесс расформирования зоны проникновения - фильтрацией нефти или нагнетаемой воды, - полнота вытеснения меченого фильтрата из прискважинной части коллектора и скорость миграции зоны будут разными. [30]
Страницы: 1 2 3