Миграция - водород
Cтраница 1
Миграция водорода из положения 1 в положение 3 имеет а / тш-характер, а миграция в положение 5 - см-характер. [1]
Миграция водорода в циклопропене может рассматриваться либо как [1,2] - процесс, который кажется разрешенным, либо как [1,3] - сдвиг, и тогда она запрещена. [2]
Миграция водорода, таким образом, является истинно внутримолекулярным процессом в карбокатионе. [3]
Миграция водорода энергетически более выгодна по сравнению с простым разрывом связи без миграции, так как она приводит к образованию двойной связи; с каждой разорванной связью образуется новая. Атом водорода мигрирует из Р - ПОЛОЖСНИЯ к разрываемой связи. Наличие в цепи атома кислорода или азота в а-положении к разрываемой связи увеличивает вероятность данной перегруппировки, очевидно, благодаря наличию у них несвязанных электронов. При введении кислорода ( фе-нилэтиловый эфир) пик соответствующего перегруппировочного иона с массой 94 становится максимальным в спектре. В случае наличия сильного электроотрицательного заместителя и а-атома кислорода или азота ( амиды, карбонаты, фосфаты и так далее) может осуществляться перегруппировка с миграцией двух атомов водорода. [4]
Миграция водорода в явной или скрытой форме наблюдается при ра спаде молекулярных и осколочных ионов практически всех без исключения классов соединений. [5]
Миграция водорода осуществляется через любого размера переходное состояние, начиная с трехчленного. Хотя для данной конкретной системы большая или меньшая энергетическая ( в том числе пространственная) выгодность может иметь решающее значение для осуществления процесса миграции, все же нельзя указать преимущественное или исключительно выгодное переходное состояние. [6]
Миграция водорода от одной активной макромолекулы к другой приводит к тому, что рост обеих макромолекул оказывается прерванным. [7]
Миграция водорода обусловливает образование непредельных связей разного характера, несмотря на то, что общее их количество крайне мало. [8]
Миграция водорода в карбениевом ионе 1 3-диоксана исследована достаточно подробно в рамках различных квантово-химических подходов. [9]
Миграция водорода или протона вызывает перемещение или изменение валентности, нарушая таким образом прочность связей внутри реагирующей молекулы. [10]
 |
Распределение интенсивностей по числу углеродных атомов в ионах в масс-спектрах дифенилов. [11] |
Процессы миграции водорода приводят к образованию ионов С7Н8 и С8Н9 в количестве 4 8 и 3 8 % от полного ионного тока соответственно. [12]
Следовательно, миграция водорода в карбокатионах и других электронодефицитных частицах должна идти супраповерхностно, тогда как миграция водорода в карб аннонах должна осуществляться антараповерхностио. Но антараповерхностную реакцию трудно осуществить из-за пространственных препятствий образованию циклического переходного состояния. Следовательно, ситуация в случае электрофильных 1 2-перегруппировок аналогична ситуации с термической димеризацией этилена ( глава 25): супраповерхностная реакция запрещена по орбитальной симметрии, а антараповерхностная реакция не может осуществиться по пространственным причинам. [13]
Другими примерами необратимой миграции водорода могут служить превращения этилвинилкарбинола в диэтилкетон, пропилвинилкарбинола - в этилпропилкетон и бутилвинилкарбинола-в этилбутилкетон. [14]
С сопровождается миграцией водорода к иону, содержащему кольцо. Вероятность этой миграции, измеряемая отношением высот пиков ионов с массами 91 и 92, возрастает с увеличением длины цепи. Если Х Н, a Y и Z радикалы больше метильного, то появляются заметные пики, соответствующие разрыву отдельных связей в этих радикалах; в случае нормального строения радикалов интенсивность указанных пиков прямо пропорциональна числу углеродных атомов в нейтральных осколках. [15]
Страницы: 1 2 3 4