Миграция - энергия
Cтраница 4
Резонансное взаимодействие, определяющее миграцию энергии, подобно экситонному взаимодействию в молекулярных кристаллах, исследованному Давыдовым ( см. стр. Различие этих двух явлений имеет количественный характер. Миграция энергии происходит при большой энергии взаимодействия, сильно превышающей ширину электронно-колебательной зоны. В этом случае сильного взаимодействия передача энергии происходит весьма быстро, и можно не учитывать влияния колебаний. Соответственно, в отличие от экситонных спектров молекулярных кристаллов, возникающих при слабом взаимодействии ( энергия взаимодействия значительно меньше ширины зоны, но много больше ширины отдельного колебательного подуровня), в спектрах резонансно взаимодействующих молекул не наблюдается колебательная структура. [46]
Здесь лишь укажем, что миграция энергии осуществляется через два вида состояний: синглетное и триплетное. Именно они определяют эффективное расстояние миграции энергии. При передаче через синглетную форму электронные орбиты не перекрываются и передача осуществляется посредством диполь-дипольных взаимодействий ( механизм Форстера) на расстояниях D-А порядка 10 - 101 нм. В противоположность этому механизму передача энергии через триплетное состояние идет посредством электро-нообменного взаимодействия, для которого требуется перекрывание электронных орбит. [47]
Однако имеются дна других лути миграции энергии, являющихся специфической особенностью МОС как актнтшх лазерных материалов. Во-первых, ото быстрая флуоресценция или безызлучательиые переходы в основное состояние, о чем было сказано ранее, и, во-вторых, быстрая безызлучательпая деградация энергии по уровням лнгапда или радикала до метастабильного уровня лигаида, который, например, может быть его триплетпым уровнем. Если этот триплетный уровень лигаида расположен ниже метастабильного уровня металла ( па рис. 2 - 4 он обозначен пунктиром), то передачи энергии на металл не будет наблюдаться. Вследствие этого триплетный уровень ли-ганда может оказаться ловушкой дли энергии накачки, и хотя сам он может дезактивироваться как излучателыю, так и безызлучательно, но соображениям, изложенным выше, этот у ровен i. Поэтому лиганды в МОС необходимо подбирать так, чтобы высота первого трпплетпого уровня лиганда была больше высоты метастабильного уровня металла. [48]
Рассмотрим далее другой возможный механизм миграции энергии электронного возбуждения от решетки твердого тела к адсорбированным молекулам-экситонный. Согласно простейшим представлениям экситон является нейтральным возбужденным состоянием, в котором электрон и дырка образуют связанную пару, которая может мигрировать по решетке кристалла как одно целое. [49]
Механизм самотушения обычно связан с миграцией энергии по ионам активатора, что ускоряет передачу к тушащей примеси, роль к-рой может играть и сам активатор в виде близкорасположенной пары ионов. [50]
И то и другое объясняется миграцией энергии возбуждения от молекулы к молекуле. Речь идет не об излучении с последующей реабсорбцией света, но о прямой передаче энергии возбуждения вследствие резонансного взаимодействия молекул. Условием такого взаимодействия является сильное перекрывание полос поглощения и испускания молекул. Взаимодействие, естественно, убывает с увеличением расстояния между молекулами. [51]
В заключение отметим следующее: теория миграции энергии достаточно хорошо описывает наблюдаемое концентрационное тушение лишь при достаточно низких концентрациях люминесцирующего объекта; при увеличении количества частиц пренебрежение возможными физико-химическими процессами, уменьшающими выход люминесценции, вряд ли оправдано. [52]
 |
Спектральные характеристики ароматических аминокислот. [53] |
Изучение особенностей люминесценции, связанных с миграцией энергии, важно для биофизики. Передача энергии с одного люминесцирующего участка биополимера на другой позволяет получить информацию об их относительном расположении. [54]
Изучение особенностей люминесценции, связанных с миграцией энергии, важно для биофизики. [55]
Имеются данные, заставляющие считать, что миграции энергии между молекулами ( 3-каротина и хлорофилла в не происходит. [56]
Следующая группа исследований связана с представлениями о миграции энергии в мышечном сокращении. Особо важная роль приписывается воде. Миозин поддерживается в растянутом состоянии специфически растянутой водной структурой. Ее разрушение вызывает укорочение, а восстановление структуры - релаксацию. Энергия, необходимая для разрушения водной структуры, подается АТФ. Сцент-Дьердьи считал, что быстрое превращение объясняется миграцией энергии по квазикристаллической сетке воды, резонансом энергетических переходов. Его гипотеза спекулятивна - нет никаких доказательств существования специальной водной структуры в мышце и миграции энергии по этой структуре. Гипотеза Сцент-Дьердьи не согласована с результатами электронно-микроскопических и термомеханических исследований. [57]
 |
Фотодесорбция О2 с ZnO, измеряемая манометром Пнраии. Давление порядка 10 - 3 мм рт. ст. [58] |
Для полупроводников происходит, как известно, миграция энергии поглощенного твердым телом кванта света в виде экситона до локального нарушения, каким является в данном случае адсорбированная молекула. [59]
Страницы: 1 2 3 4