Миграция - группа
Cтраница 2
В стадии, в которой происходит собственно миграция группы R, последняя, несомненно, обусловлена склонностью к заполнению недостатка электронов у азота, возникающего вследствие ионизации. Группа R мигрирует ( подобно тому, как это происходит в перегруппировке Вагнера - Меервейна) вместе со своими обоими электронами связи, причем она не изменяет своей стерической конфигурации. [16]
В стадии, в которой происходит собственно миграция группы R, последняя, несомненно, обусловлена склонностью к заполнению недостатка электронов у азота, возникающего вследствие ионизации. Группа R мигрирует ( подобно тому, как это происходит в перегруппировке Вагнера - Меервейна) вместе со своими обоими электронами связи, причем она не изменяет своей стерической конфигурации. [17]
Реакция может включать согласованное отщепление брома и миграцию метительной группы, как показано на схеме ( возможно сочетание с декарбоксилированием), либо протекать через промежуточное образование карбена А. [18]
Реакция может включать согласованное отщепление брома и миграцию мстительной группы, как показано на схеме ( возможно сочетание с декарбоксилнрованием) / либо протекать через промежуточное образование карбена А. [19]
Единственным превращением получившегося бирадикала, не сопровождающимся миграцией групп или перестройкой скелета, является циклизация в метйленциклопропан. Таким образом, метиленцикло-пропан подвержен вырожденной термической перегруппировке. [20]
Для литийорганических соединений известен ряд перегруппировок, протекающих путем миграции групп к карбаниоиному или карбенондному центру с избыточной электронной плотностью. [21]
Что касается стереохимии у атома, к которому происходит миграция группы, то она также подчиняется принципам, которые были найдены на примерах вагнеровской перегруппировки. Этот процесс представляет собой внутреннюю нуклеофильную перегруппировку; он сопровождается стереохимическим обращением у атома, к которому мигрирует перемещающаяся группа ( ср. Конечно, при этой перегруппировке не может сохраняться асимметрический центр у Р - углеродного атома в исходном веществе ввиду образования в этом месте карбонильной группы. [22]
Это вещество, очевидно, могло образоваться только при миграции а-нафтильной группы. [23]
Беддли и Кеннер сообщили о полном отсутствии изомеризации при миграции л-пропиловой группы Найтингел [41] ставит это под вопрос. [24]
Углерод-углеродные перегруппировки карбанионов исключительно редки; примером перегруппировки с миграцией группы от азота к углероду может служить перегруппировка Стивенса. [25]
 |
Аппарат с меша ткой 1 - корпус. 2 -мотор-редуктор, 3 стойка, 4 уплотнение. 5-вал 6-мешалка, 7-отражат перегородка. 8-рубашка, 9-опора-папа 10 труба для передавливания смеси. [26] |
Свободнорадикальные 1 2-перегруппировки осуществляются в результате генерирования своб радикала, миграции группы с иеспарениым электроном, стабилизации Вновь образующегося своб радикала. Мигрировать могут арильная - ( 6), винильная - или ацетоксигруппа, галогены ( 7), напр. [27]
Скорость превращения 1 1-диметилциклогексана в ароматические углеводороды с отщеплением и миграцией метилыюй группы соизмерима со скоростью его образования. [28]
Эта схема сходна с (4.34), однако в ней не подразумевается миграция группы к положительно заряженному центру. [29]
Помимо движения одиночных дислокаций, полигони-зация включает на стадии формирования субграниц миграцию дислокационных групп и на стадии роста субзерен - миграцию малоугловых дислокационных границ. Детали этих процессов еще мало изучены. Сведений о влиянии степени деформации на процессы полигонизации в литературе недостаточно. [30]
Страницы: 1 2 3 4