Cтраница 2
С-1-атома этого фрагмента должны были бы уменьшить его миграционную способность по сравнению с метальной группой. Относительная стабильность образующихся третичных карбокатионов при миграции циклопропильной ( а) или метильной группы ( Ь) не имеет существенного значения, так как путь ( а) приводит к менее стабильному катиону. Все полученные данные по скоростям и продуктам указывают на участие циклопропана на стадии ионизации, что способствует и его миграции. Остается не вполне ясным, по мнению авторов, характер орбитального взаимодействия между циклопропильной группой и реакционным центром. Однако против такой картины взаимодействия свидетельствует отсутствие циклопентильных продуктов. Второй тип взаимодействия ( Б), предложенный Фримаиом и Бол сом [437], также не приводит прямо к наблюдаемым продуктам. Простейший механизм - обычная перегруппировка Вагнера - Меервейна - не объясняет ни повышенной скорости соль-волиза, ни преимущественной миграции циклопропана. Помнению авторов, переходное состояние типа ( В), включающее делокализацию двух связей циклопропана, может объяснить наблюдаемые скорости и продукты ( ср. [16]