Cтраница 4
Применяя рассмотренную выше теорию электрохимической коррозии к процессам взаимодействия ЭИ с растворенным водородом, логично считать, что в этих процессах микрокатодами являются участки углеродистого каркаса ЭИ, несущие на себе частицы гидроокиси металла. В качестве же анодных участков может служить сам водород, сорбированный на поверхности каркасной основы. Каркасной основой могут быть ионит КУ-11 и активный уголь СКТ, обладающие конденсированно-аромэтической структурой с множеством сопряженных ароматических свя зей, или полимерные иониты, содержащие стирольные ароматические ядра и обладающие электронной проводимостью. При этом по внешней цепи электроны водорода передаются к катодным участкам гидроокиси металла. [46]
Помимо этого, плавное разблагораживание потенциала во времени может быть связано с уменьшением количества деполяризатора в растворе или с торможением транспорта его к микрокатодам. [47]
В работе [12] было показано, что процесс травления заключается в электрохимическом растворении анодных участков и химическом восстановлении окислов окалины водородом, выделяющимся на микрокатодах, до закиси железа, которая легко растворяется в кислотах. Магнитная окись железа Ре3О4 в окалине является интенсивным деполяризатором ( сила тока микроэлемента Fe / Fe3O4 достигает 24 мА); окись железа Fe2O3 почти не восстанавливается. [48]
Можно предположить, что влияние сцепляющих окислов состоит в том, что они, восстанавливаясь из расплава, усиливают электрохимическую неоднородность поверхности и выполняют функцию эффективных микрокатодов. Под влиянием действия этих микрокатодов на поверхности стали, как на аноде, создается адсорбционная пленка из кислорода, играющая роль моста в сцеплении эмали с металлом. Функцию эффективных катодов хорошо выполняют кобальт и никель, слабо - медь. [49]
Так, например, при наличии в меди примесей ( железа, свинца), при погружении ее в серную кислоту, на поверхности металла образуется множество микрокатодов, а сама медь является анодом. В результате работы микроэлементов происходит растворение той части поверхности меди, которая служит анодом. [50]
Эванс объясняет это тем, что коррозия в нейтральных растворах солей протекает с кислородной деполяризацией, и основным фактором, определяющим скорость процесса, является диффузия деполяризатора кислорода к микрокатодам. Подтверждение такой точки зрения Эванс [92] видит в появлении влияния деформации на скорость коррозии при интенсивном подводе кислорода к микрокатодам при перемешивании раствора. [51]
При изучении кинетики электродных процессов, по-видимому, не имеет большого смысла исследовать поляризуемость силами тока, значительно превышающими максимальный ток саморастворения, так как такая поляризуемость не отражает поведения реальных микрокатодов и микроанодов. В наиболее часто встречающихся случаях коррозии металлов в нейтральных, слабокислых и слабощелочных растворах солей максимальные катодно поляризующие токи устанавливают по началу интенсивного выделения водорода. Следует отметить, что при интенсивном выделении на катоде водорода достоверность измерений существенно снижается, так как пузырьки водорода, экранируя исследуемую поверхность, существенно искажают ход поляризационных кривых, особенно в неперемешиваемом электролите. Гистерезис кривых может характеризовать изменения, которые претерпевает поверхность металла в процессе поляризации. [52]
Опасность биметаллической коррозии алюминия в наружной атмосфере может также возникнуть, если металл соприкасается с водой, содержащей медь, так что на алюминиевой поверхности осаждаются маленькие частички меди, образуя микрокатоды. Тогда поверхность вследствие биметаллической коррозии может становиться шероховатой, а цвет ее под влиянием продуктов коррозии изменяется. Этот тип коррозии может возникать также, если поверхность загрязнена сажей. [53]
![]() |
Схема механизма перехода атома металла в расплав по П. С. Титову.| Кривые анодной и катодной поляризации железа в расплаве NaCl при разных температурах, 0. [54] |
Электрохимическое растворение металлов в расплавах хлористых солей идет в основном ( на 60 - 75 % для железа) на анодных участках - границах зерен, а центральные части зерен являются микрокатодами, при этом коррозия по границам зерен при высоких температурах напоминает межкристаллитную коррозию металлов в водных растворах. [55]
Атмосферная коррозия имеет чисто электрохимический характер, поэтому при тонких пленках влаги ( в несколько молекулярных слоев) начинает оказывать тормозящее действие фактор омического сопротивления и влажная атмосферная коррозия заметно замедляется, так как радиус действия микрокатодов и микроанодов металла резко ограничивается. Этим явлением объясняется также и то, что коррозионное разрушение в атмосферных условиях имеет заметно более равномерный характер, чем при подводной или почвенной коррозии. [56]