Микрокинетика

Cтраница 2

Макрокинетика электроокисления на таких электродах обычно отличается-от микрокинетики реакции при использовании гладких электродов из-за влияния процессов переноса заряда и вещества. При электроокислении гидразина образуются газообразные продукты реакции, существенно влияющие на перенос вещества и заряда. [16]

Нужно констатировать, что правильные представления о микрокинетике и механизме реакций горения и газификации можно получить только путем тонких экспериментальных исследований, в кинетическом режиме, с тщательным устранением неизотермичности, влияния внутреннего реагирования, диффузии ( внешней и внутренней) и всякого рода вторичных и обратных реакций, протекающих при накоплении продуктов газификации в системе. В наибольшей степени этим требованиям удовлетворяют исследования, проводившиеся по вакуумной методике. Некоторую ясность могут внести дальнейшие исследования методом изотопов, но при условии отсутствия усложнений в протекании основной реакции. Нам кажутся перспективными исследования методом прецизионного взвешивания, если они будут проводиться параллельно с газовым анализом продуктов реакции и выявлением материального баланса реагирующих веществ как по газовой, так и по твердой фазе. К числу таких работ относятся исследование Гульбрансена и Эндрью [220], изучавших реакцию С02 - - С при низких давлениях на частице графита, подвешенной к микровесам, при одновременном измерении парциального давления С02, что дало возможность установить характер образования с течением времени поверхностного окисла. При этом не умаляются роль и значение других методов исследования. Каждый из них делает вклад в своей, специфической области в теорию горения и газификации твердого топлива. Среди старых методов, мало применяемых в области горения и газификации, следует еще указать метод термографии, разработанный Курнаковым. [17]

Типичные поляризационные кривые мсталлоксра-мпческих водородного ( 1 п кислородного ( 2 электродов.| Схема двухстороннего электрода с внутренним газоподводом. [18]

Изучение механизма действия пористого газодиффузионного электрода при известной микрокинетике электрохимической реакции основано прежде всего на исследованиях его пористой структуры. С другой стороны, параметры пористой структуры являются важной технологической характеристикой, определяющей в значительной степени практическую пригодность электрода. [19]

Типичные поляризационные кривые металлокора-мичсских водородного ( 7 и кислородного ( 2 электродов.| Схема двухстороннего электрода с внутренним гаяо-подводом [ В ]. [20]

Отметим, что математическое описание Дервых двух стадий микрокинетики процесса) для неподвижного и кипящего слоев является одинаковым. [22]

Распределение интенсивности электрохимического процесса по глубине электрода определяется как микрокинетикой, зависящей в первую очередь от природы реакции и катализатора, так и переносом вещества и заряда. [23]

При выборе типа реактора теоретический режим, выявленный в процессе исследования микрокинетики, является своего рода эталоном, который показывает характер необходимого изменения режима в реакторе с глубиной превращения. Так, внешнедиффузионные процессы осуществляются в адиабатических реакторах с одним небольшим по высоте слоем катализатора. Далее нужно оценить степень внутридиффузионного торможения процесса на зерне. Если протекают одна простая реакция или несколько параллельных реакций, внутридиффузионное торможение только снижает наблюдаемую активность катализатора. Однако, если полезный продукт частично претерпевает в реакторе какие-то изменения ( например, при последовательной схеме реакций с полезным промежуточным продуктом), внутридиффузионное торможение может значительно уменьшить селективность процесса. Чтобы избежать этого, приходится значительно уменьшать размер зерна катализатора, что влияет на выбор типа аппарата. [24]

Турбулентный диффузионный факел при различных значениях числа. [25]

Низкочастотные пульсации не только изменяют характеристики переноса, но и оказывают определенное влияние на микрокинетику реакций. Увеличение интенсивности последних приводит, как было показано ранее, к увеличению эффективных значений константы скорости реакции по сравнению со значениями, отвечающими средней температуре. Этим, в частности, объясняется наблюдаемое в эксперименте увеличение скорости турбулентного горения в факеле с наложенными пульсациями. Таким образом, низкочастотные пульсации оказывают двоякое влияние - усиливают турбулентный перенос и повышают скорость горения. Различная зависимость этих процессов от интенсивности налагаемых пульсаций определяет возможность реализации режимов, при которых повышение уровня турбулентности приводит ( даже при некотором росте эффективного значения константы скорости реакции) к срыву горения. Наряду с этим в широкой области изменения режимных параметров, отвечающих диффузионной области, пульсации способствуют повышению теплонапряженности факела и улучшению условий его стабилизации. Отметим в связи с этим, что на различных участках фронта пламени ( в неавтомодельной области течения) соотношения между скоростью подвода и потребления реагентов оказываются различными. Поэтому горение в факеле может протекать одновременно ( на разных - участках) в диффузионной и кинетической областях. Последняя, как правило, соответствует зоне, расположенной вблизи устья течения. Именно здесь и наблюдается срыв горения при наложении вынужденных пульсаций. [26]

Поэтому при расчете промышленных химических процессов необходимо не только знать кинетику химических реакций, характеризующих микрокинетику процесса, но и учитывать макро-кинетические параметры, отражающие стохастику процесса в совокупности с детерминистической кинетикой, отражающей поведение системы в аппарате. [27]

Однако подход, основанный на решении уравнения Лиувилля, требует глубоких знаний методов статистической физики и законов микрокинетики кристаллизации в дисперсных системах. В связи с этим воспользуемся более традиционным подходом [1] и уже на самом первом этапе рассуждений откажемся от точных законов микрокинетики, умышленно заменим их вероятностным законом. Такая операция обладает по меньшей мере одним достоинством - ясностью. [28]

Исследование элементарных химических актов лежит в основе изучения механизма сложных химических реакций и составляет задачу так называемой химической микрокинетики ( см. гл. [29]

Более сложный характер распределения интенсивности электрохимического процесса в пористом электроде при тыльной схеме подачи становится понятным при рассмотрении выражения для микрокинетики ( 5), он в основном связан с противонаправленно-стью подачи реагента и процесса поляризации. [30]

Страницы: 1 2 3 4