Микроколба - кьельдаль
Cтраница 1
 |
Микроколба Кьельдаля. [1] |
Микроколба Кьельдаля ( рис. 49) представляет собой колбу из термостойкого стекла вместимостью 25 мл. Она имеет грушевидную форму и длинное горло, служащее в процессе разложения воздушным холодильником. В отличие от классического метода определения азота по Кьельдалю при определении в ЭОС гете-роэлементов в качестве разлагающего агента целесообразно применять не одну концентрированную серную кислоту, а ее смеси с азотной, хлорной кислотой или пероксидом водорода. Активными окислителями при нагревании служат в момент выделения оксиды серы и азота, а также хлор и кислород. [2]
Помещают навеску 0 5 - 1 0 г в микроколбу Кьельдаля из стекла викор, добавляют 10 мл серной кислоты 1: 2, 1 - 2 капли 48 % - ной фтористоводородной кислоты и несколько капель 30 % - ной перекиси водорода. Выпаривают большую часть воды, нагревая раствор при непрерывном вращении колбы над невысоким пламенем. Охлаждают колбу водопроводной водой и добавляют 1 мл 30 % - ной перекиси водорода. Продолжают нагревание раствора при перемешивании вращением до появления тяжелых паров. Продолжают нагревание в течение 3 5 - 4 час при температуре достаточно высокой, чтобы обеспечить испарение и конденсирование серной кислоты в шейке колбы. Содержимое колбы время от времени перемешивают вращательным движением. Промывают колбу Кьельдаля 2 - 3 раза небольшими порциями дистиллированной воды, не содержащей аммиака. Добавляют 25 мл 30 % - ного раствора гидроокиси натрия через воронку и отгоняют аммиак с водяным паром в течение 3 мин со скоростью 3 - 5 мл / мин конденсата. Собирают приблизительно 9 5 мл дистиллята в каждую из 2 трубок для коло-риметрирования, добавляют 0 2 мл реактива Несслера ( раствор д), разбавляют до метки 10 мл и хорошо перемешивают. Через 5 мин измеряют оптическую плотность при 430 - 460 ммк. Для внесения поправок проводят контрольный опыт через все стадии анализа. Строят калибровочную кривую для содержания азота в пределах 0 - 20 мкг. [3]
Около 5 мг вещества разлагают по Кариусу азотной кислотой или в микроколбе Кьельдаля 4 - 5 каплями 30 % - ной серной кислоты и 0 5 мл пергидрола. Далее добавляют еще пергидрол такими же порциями до полного осветления раствора. [4]
Красители обычно разрушают смесью серной и азотной кислот при кипячении в микроколбах Кьельдаля. [5]
Одним из широко применяемых нами приемов разложения является обработка навески концентрированной серной кислотой с добавкой 30 % - ной перекиси водорода при нагревании в микроколбе Кьельдаля. Минерализация вещества при этом протекает полно и быстро; избыток перекиси при нагревании разрушается. Металлы переходят в нелетучие сульфаты. Присутствующий в веществах кремний удаляем в виде тетрафторида, вводя в окислительную смесь фтористоводородную кислоту. Особо прочные образцы графитов требуют для полного разрушения добавки к серной кислоте концентрированной азотной кислоты. [6]
Помещают анализируемый раствор, содержащий 0 1 - 0 3 мг азота, или стандартный раствор ( разбавленный раствор сульфата аммония, содержащий 0 2 мг азота) в микроколбу Кьельдаля емкостью 30 мл. Чтобы исключить ошибки, связанные с неточностью градуирования пипетки, аликвотные части анализируемого и стандартного растворов отбирают одной и той же пипеткой. Чтобы уменьшить толчки при кипении и пенообразование, берут возможно меньший объем анализируемого раствора. Подготовка как анализируемых, так и стандартных растворов ведется совершенно одинаково. [7]
Используют микроколбу Кьельдаля для разложения емкостью 30 мл. [8]
Далее проводят восстановление анализируемого образца. В микроколбу Кьельдаля для разложения емкостью 10 мл ( примечание 1) точно отвешивают образец в таком количестве, чтобы навеска содержала около 0 01 мг-экв сульфоксидной функции. Наружную поверхность носика колбы смазывают следами вазелина ( примечание 2) и приливают в колбу 5 мл 5 % - ного раствора соляной кислоты для растворения - образца. [9]
Помещают 100 мг ( или меньше в зависимости от предполагаемого содержания серы) растительного вещества в микроколбу Кьельдаля емкостью 30 мл, добавляют 2 мл концентрированной азотной кислоты и кипятят на паровой бане 30 мин. Добавляют 1 мл 60 % - ной хлорной кислоты и медленно нагревают на микрогорелке и продолжают кипячение не менее часа после появления паров хлорной кислоты. После охлаждения добавляют 3 мл & N соляной кислоты для обеспечения полноты удаления нитрата. Снова нагревают до появления паров хлорной кислоты. Охлаждают и разбавляют до 50 мл в мерной колбе. В аликвотных частях этого раствора, обычно не более 2 мл, определяют сульфат-ионы обычным методом. [10]
Метод основан на предварительной кьельдализации вещества и регистрации поглощения раствора минерализата в атомно-аб-сорбционном режиме. Разложение микронавески вещества, содержащей 3 - 3 5 мг определяемого металла, проводят при нагревании до 200 С в микроколбе Кьельдаля со смесью концентрированных серной и азотной кислот и 30 % - ного пероксида водорода ( см. разд. Нагревание продолжают до образования гомогенного прозрачного раствора, удаление избытка азотной кислоты не требуется. [11]
Собирают прибор для перегонки с паром, как показано на рис. 6.6. Опускают приемник, устанавливают зажим Мора на резиновую трубку у ловушки и кипятят воду в колбе /, чтобы промыть систему отгоняющимся паром. За это время в чистую коническую колбу емкостью 50 мл наливают 5 мл 2 % - ного раствора борной кислоты, добавляют туда же 0 08 мл ( 3 капли) смешанного индикатора и помещают колбу под холодильник, как показано на рис. 6.6. Следами вакуумной смазки смазывают носик микроколбы Кьельдаля, содержащей реакционную смесь, переливают содержимое этой колбы в перегонную колбу и промывают реакционную колбу тремя порциями ( по 4 мл ] холодного раствора буры и карбоната. Добавляют 1 каплю ( приблизительно 0 6 мл) противо-вспенивателя ( например, A Dow-Z), чтобы избежать появления пены. С помощью пружинок закрепляют перегонную колбу на приборе, как показано на рис. 6.6. Чтобы обеспечить герметичность стеклянных шлифов, их смазывают вакуумной смазкой. Затем снова ставят горелку под паровик и закрепляют зажим на резиновой трубке, чтобы направить пар в перегонную колбу. Скорость перегонки поддерживают приблизительно равной 2 мл / мин. [12]
Джоунса и водяной бане, нагретой до 50 С, раствор образца переносят в воронку 4, Затем поворачивают кран и дают раствору стекать по U-образной трубке с такой скоростью, чтобы фронт жидкости прошел всю длину восстановительной колонки за 10 мин. Фильтрат собирают в колбу для иодирования. Микроколбу Кьельдаля промывают 5 % - ным этанольным раствором соляной кислоты ( 5 мл) и переносят промывную жидкость в воронку. Затем пропускают через микроредуктор Джоунса 40 мл ледяной уксусной кислоты. [13]
Приводимый ниже ход анализа можно применять тогда, когда в щелочном цитратном растворе образуются осадки. К кислому цитратному раствору, имеющему рН 3 - 4 ( интенсивная желтая окраска тимолового синего или оливковая - бромфенолсинего), добавляют 5 мл раствора дитиокар-бамата в хлороформе61 и встряхивают в течение минуты. Экстракты объединяют и помещают в микроколбу Кьельдаля из стекла пирекс, добавляют 2 мл серной кислоты ( 1: 1) и выпаривают хлороформ. Повышают температуру и нагревают до появления паров серной кислоты. Немного охлаждают и добавляют 2 капли азотной кислоты. Продолжают нагревание для разложения органических веществ и удаляют избыток азотной кислоты. Охлаждают, приливают 1 мл воды и упаривают до появления паров кислоты. Охлаждают и остаток растворяют в 10 - 15 мл воды. Добавляют 2 мл раствора цитрата аммония, аммиаком доводят рН до 9, охлаждают, добавляют 1 мл 10 % - ного цианида калия и проводят экстракцию дитизоном так, как описано выше на стр. [14]
Страницы: 1