Cтраница 1
Микрокристаллоскопия - метод качественного обнаружения неорганических и органических веществ по образованию характерных кристаллических осадков при действии аналитических реактивов, Образовавшиеся кристаллы рассматривают под микроскопом. [1]
Микрокристаллоскопия имеет дело с водными растворами, в которых строительное вещество находится в виде ионов. [2]
Микрокристаллоскопия, являющаяся частью микрохимии, приобретает все большее и большее значение среди методов аналитического исследования, в том числе и для решения таких трудных и мало разработанных вопросов, как обнаружение алкалоидов. [3]
Для микрокристаллоскопии важно получить осадки, способные хорошо кристаллизоваться и образовывать характерные кристаллы. Даже осадки, аналогичные по химическому составу, образующиеся при взаимодействии одного и того же реактива, но с различными анализированными ионами, состоят из кристаллов различной формы. [4]
В микрокристаллоскопии стремятся получить такие осадки, которые наряду с незначительной растворимостью, обладали бы и хорошо выраженной способностью к кристаллизации. Характерный вид кристаллов осадка позволяет быстро и уверенно сделать вывод о наличии в анализируемом растворе тех или иных ионов. Действительно, микрохимические реакции удовлетворяют этому требованию. Даже осадки аналогичного состава, образующиеся под действием одного и - того же реактива, часто состоят из кристаллов совершенно различной формы. Примерами могут служить кристаллы сернокислых щелочноземельных металлов и свинца ( рис. 55 - 58 и 69), Na2 [ SiF6 ] и Ba [ SiF6 ] ( рис. 38 и 39), осадки, образованные при помощи NH4) 2 [ Hg ( CNS) 4 ] ( рис. 83 - 92) и многие другие. [5]
В микрокристаллоскопии для повышения пересыщения испаряют раствор непосредственно на предметном стекле. Это создает ряд трудностей при получении кристаллов определенной формы, которые не всегда удается преодолеть, и поэтому одно и то же химическое соединение может кристаллизоваться в разных кристаллических формах. [6]
В микрокристаллоскопии отдельные зародыши образуются и тогда, когда пересыщение ниже критического. Это обусловлено тем, что растворы, изучаемые в микрохимии, всегда содержат несколько активных центров ( посторонних частиц), которые облегчают образование кристаллических зародышей. [7]
В микрокристаллоскопии наиболее существенно детальное изучение не процессов роста ( хотя и это очень важно), а последней стадии кристаллообразования - конечной формы кристалла, являющейся основным критерием, по которому судят о наличии в исследуемом растворе того или иного иона. [8]
В микрокристаллоскопии в видимой области в качестве диагностического признака какого-либо иона используется форма или окраска кристаллов соединения, образующегося при его осаждении из раствора реактивом, и в отдельных случаях - самый факт выпадения осадка. Заметная окраска, особенно очень мелких кристаллов, обнаруживается у немногих ионов. Существенно, что появление окраски вследствие присоединения к катиону окрашенного аниона или к аниону окрашенного катиона не может служить для идентификации ионов, так как этот же цветной анион ( или катион) может дать окрашенные соединения и с другими бесцветными ионами. Чаще всего заключение о присутствии того или иного иона делают только на основании формы кристаллов выпавшего осадка. Однако внешняя форма кристаллов, как мы уже видели в разделе 1.1 - - признак очень капризный: одно и то же вещество при незначительных изменениях условий осаждения может давать кристаллы самой разнообразной формы, не говоря уже о возможности совпадения форм кристаллов различных веществ; многие вещества дают осадки столь мелкокристаллические, что они даже при сильном увеличении кажутся аморфными. [9]
В микрокристаллоскопии стремятся получать такие соединения, которые наряду с незначительной растворимостью обладали бы и хорошо выраженной способностью к кристаллизации. По характерному виду кристаллов можно быстро и уверенно сделать вывод о присутствии в анализируемом растворе тех или иных ионов или недиссоциированных соединений. Действительно, получающиеся при большинстве микрокристаллоскопических реакций осадки обладают характерными свойствами. [10]
В микрокристаллоскопии для увеличения растворимости осадка используют комплексообразование. Например, осаждая ионы СМ - раствором AgNCb, получают аморфный осадок AgCN. Если осаждают раствором нитрата серебра в концентрированной азотной кислоте, то образуются правильной формы кристаллы цианида серебра, так как растворимость AgCN в HNO, больше, чем в Н20; в результате уменьшается степень пересыщения раствора. Аналогично азотная кислота влияет на образование крупных кристаллов сульфата свинца и бих-ромата серебра, так же как и уксусная кислота. [11]
В видимой микрокристаллоскопии дробное открытие, требующее частичного отделения мешающих ионов перед открытием искомого, разработано только для некоторых ионов. Использование ультрафиолетовой области спектра значительно упростило открытие ионов в смеси, так как реакции открытия ионов в большинстве являются дробными. [12]
Большую роль в микрокристаллоскопии кроме чувствительности играет и специфичность реакций. Если данный реактив в определенных условиях реагирует только с одним ионом, то такая реакция называется специфичной. При соблюдении определенных условий селективность некоторых реакций в значительной степени возрастает, и оказывается достаточным отделить только часть сопутствующих ионов каким-либо приемом, для того чтобы можно было данной реакцией производить обнаружение нужного иона. [13]
Разделение элементов в микрокристаллоскопии производят чаще всего в пределах пяти аналитических групп с применением сероводорода. [14]
С 1932 г. микрокристаллоскопия начала планомерно внедряться в область токсикологической химии сотрудниками Научно-исследовательского института судебной медицины и кафедры токсикологической химии I ММ И. [15]