Cтраница 3
![]() |
Изменение степени превращения в зависимости от размеров зон смешения и проскальзывания для реакций различных порядков при времени пребывания, соответствующем хт 0 9. [31] |
Под смешением на микроуровне, или под микросостоянием системы понимают смешение на уровне индивидуальных молекул. Окружение каждой отдельной молекулы не содержит избытка молекул, которые вонгли в аппарат одновременно с данной молекулой. [32]
Каждая молекула системы изображается точкой фазового пространства, микросостояние системы характеризуется набором таких точек. [33]
Каждая молекула системы изображается точкой фазового пространства, микросостояние системы характеризуется набором таких точек. [34]
Выясним теперь следующий вопрос: как велико число микросостояний системы, содержащихся в некоторой заданной области фазового пространства. Число это, согласно нашему определению ( § 117), представляет собой статистический вес или термодинамическую вероятность данной области. [35]
В своем парадоксе отражения Лошмидт на самом деле рассматривает микросостояние системы, считая уравнения движения неизменными. Это последнее предположение эквивалентно постулату об отсутствии спин-спинового взаимодействия в описанном выше эффекте спинового эха. [36]
Назовем термодинамической вероятностью макроскопического состояния величину, равную числу микросостояний системы ( не обязательно равновесной), посредством которых данное макросостояние осуществляется. [37]
Статистическая термодинамика основана на гипотезе равных априорных вероятностей: все микросостояния системы, совместимые с заданными условиями ( например, с условием постоянства энергии), математически равновероятны. На первый взгляд представляется, что эта гипотеза не может отвечать реальной действительности. В самом деле, сравним два микросостояния моля газа. Пусть в одном он занимает весь объем сосуда, скажем Юл, имолекулыего движутся хаотически. Будем считать, что такое микросостояние соответствует равновесному макросостоянию. В другом же микросостоянии все молекулы собрались в объеме 1 см3 и движутся параллельно. Представить себе самопроизвольный переход первого равновесного состояния во второе, неравновесное, действительно трудно. Однако, тем не менее, гипотеза равных вероятностей приводит к правильным следствиям и, по-видимому, справедлива. Все дело в том, как часто встречаются те или иные микросостояния. [38]
Таким образом сумма в уравнении ( 420) охватывает просто все микросостояния системы, от наименьшей энергии и до бесконечно большой; чтобы выполнить суммирование, можно принять любой порядок слагаемых. [39]
Следовательно, нормировкой (11.4) учитываются различные ( отличающиеся друг от друга) возможные микросостояния системы. Если же система состоит из одинаковых частиц, то перестановка частиц не меняет микросостояние и каждое микросостояние изображается N различными фазовыми точками. [40]
Авогадро; W - вероятность состояния системы, возрастающая с увеличением хаотичности микросостояния системы. [41]
Согласно положениям статистической физики все макроскопические характеристики суть средние по распределению вероятностей для микросостояний системы. Мы увидим далее, что существуют достаточно простые и универсальные равновесные распределения, пригодные для всех систем. Это позволяет детально исследовать равновесные макроскопические системы. [42]
Этот весьма простой пример показывает, что в зависимости от свойств частиц понятие микросостояния системы существенно изменяется, и отсюда следует, что вероятность состояния также будет различной. [43]
Математическая вероятность некоторого макросостояния равна отношению его статистического веса О к числу всех возможных микросостояний системы. Таким образом, математическая и термодинамическая вероятность ( статистический вес) связаны прямой пропорциональной зависимостью. [44]
С течением времени координаты и импульсы частиц изменяются, - следовательно, изменяется и микросостояние системы. [45]