Cтраница 2
Первоначально Грисс [67] производил диазотирование сульфаниловой кислоты и сочетание диазониевой соли с нафтиламином в растворе серной кислоты. Уорингтон [183] получал окрашенное соединение в среде соляной кислоты. [16]
Хромовый желтый К получают диазотированием сульфаниловой кислоты с последующим сочетанием с салициловой кислотой. [17]
Метод определения основан на диазотировании сульфаниловой кислоты азотистокислым натрием. Конец реакции определяют по посинению иодкрахмальной бумаги ( см. стр. [18]
Нитриты, мешающие определению иодатов, удаляют при помощи реакции диазотирования сульфаниловой кислоты. [19]
Диазобензосульфокислота - очень неустойчивое соединение и при стоянии разрушается, поэтому диазотирование сульфаниловой кислоты лучше производить ex tempore и на холоду. [20]
ОН) з, приготовленной взаимодействием алюминиево-калие-вых квасцов или А12 ( 8О4) з с содой, приливают последовательно растворы ВаС12 ( реагирующего с имеющимся в растворе Na2SC4 с осаждением BaSO4) и р-нафтолята и при 20 - 25 С постепенно добавляют суспензию диазосоединения, полученного диазотированием сульфаниловой кислоты в разбавленной H2SO4 при 15 - 20 С. Через 4 ч лак отфильтровывают, тщательно отмывают от растворимых солей и высушивают. [21]
Сульфокислоты аминов бензольного ряда, нафтиламинов и аминонафтолов обычно плохо растворимы в воде, но образуют хорошо растворимые натриевые и аммониевые соли. При под-кислении растворов этих солей серной или хлороводородной кислотой выпадают свободные Сульфокислоты в легко диазо-тируемом состоянии. Так, для диазотирования сульфаниловой кислоты 1 моль натриевой соли кислоты растворяют в воде, охлаждают до 5 С и приливают 1 1 моль HaSCV, к образовавшейся суспензии при 15 - 20 С приливают 25 % - ный раствор NaNO2 ( 1 моль) и перемешивают 30 мин. [22]
Сульфокислоты аминов бензольного ряда, нафтиламинов и аминонаф-толов обычно плохо растворяются в воде, но образуют хорошо растворимые натриевые и аммониевые соли. При подкислении растворов этих солей серной или соляной кислотой выпадают свободные сульфокислоты в легко диазотируемом состоянии. Так, для диазотирования сульфаниловой кислоты 1 моль ее натриевой соли растворяют в воде, охлаждают-до 5 С и приливают 1 1 моль серной кислоты; к, образовавшейся суспензии при 15 - 20 С приливают 25 % - ный раствор нитрита натрия ( 1 моль) и перемешивают 30 мин. [23]
Вследствие нестойкости нитритов следует определять их сразу после отбора пробы. Если это невозможно, то пробу консервируют добавлением 1 мл концентрированной H2SO4 или 2 - 4 мл хлороформа на 1 л; можно также охлаждать пробу до 3 - 4 С. Метод основан на диазотировании сульфаниловой кислоты присутствующими в пробе нитритами и на реакции полученной соли с а-нафтиламином с образованием красно-фиолетового азокрасителя. Интенсивность окраски пропорциональна концентрации нитритов. Протекание реакции существенным образом зависит от рН среды. [24]
Реакции синтеза и разрушения органических соединений лежат в основе определения нитрат -, нитрит -, аммоний-ионов, а также брома, хлора, перхлората и других окислителей. Кроме того, реакции синтеза органических красителей используются в косвенных методах определения многих ионов, которые осаждаются о-окси-хинолином. После осаждения оксихинолината металла его отделяют и растворяют в кислоте. Затем полученный о-оксихинолин сочетают с продуктом диазотирования сульфаниловой кислоты и получают азокраситель. Измеряют оптическую плотность полученного красителя и по предварительно построенному калибровочному графику находят содержание определяемого металла. [25]
Обычно получается прозрачный раствор соли диазония. Это характерно даже для тех аминов, исходная соль которых плохо растворима в воде. Однако иногда соль диазония выкристаллизовывается. Так происходит в случае диазотирования сульфаниловой кислоты, что объясняется образованием внутренней соли. Сульфанило-вую кислоту растворяют в воде в виде натриевой соли, затем добавляют требуемое количество нитрита натрия и раствор выливают в смесь льда и соляной кислоты. [26]
Все, что было сказано выше о сульфокислотах, справедливо только тогда, когда в молекуле наряду с сульфогруппой нет аминогруппы или другой группы основного характера. Аминосульфокислоты значительно отличаются по своим свойствам от обычных сульфокислот. Выше уже упоминалось, что при сливании водных растворов солянокислого анилина и натриевой соли нафталинсульфокислоты выпадает труднорастворимая соль анилина и нафталинсульфокислоты. Аналогичный процесс происходит также, когда амино - и сульфогруппа находятся в одной и той же молекуле. При этом полярности внутримолекулярно уравновешиваются и образуется внутренняя соль, которая обычно трудно растворима. Если, например, подкислять минеральной кислотой водный раствор сульфанило-вокислого или нафтионовокислого натрия, то соответствующая внутренняя соль выпадает почти количественно. Однако эти соединения обычно не изображают как внутренние соли и называют их не солями, а свободными сульфаниловой и нафтионовой кислотами. В этих так называемых свободных аминокислотах кислотный характер сульфогруппы еще сохраняется. Они дают нейтральную реакцию по конго, а по лакмусу - кислую; в растворах щелочей, а также карбонатов и бикарбонатов щелочных металлов о и ведут себя так, как будто аминогруппа отсутствует, и растворяются с образованием соответствующих солей. Аминосульфокислоты образуют соли также и с органическими основаниями. Так, при сливании водных растворов натриевой соли сульфаниловой кислоты и солянокислого анилина выпадает осадок сульфаниловокислого анилина. Основные свойства аминогруппы в аминосульфокислотах полностью подавлены. Они не образуют солей даже при действии большого избытка минеральной кислоты. Не существует солянокислой и сернокислой солей сульфаниловой кислоты. Это имеет место также и в случае групп, обладающих сильными основными свойствами, например для диазогруппы. Выпадающее при диазотировании сульфаниловой кислоты труднорастворимое диазосоединение, несмотря на избыток соляной кислоты, не является хлоридом, а представляет собой внутреннюю соль, в которой диазониевая группа и сульфогруппа нейтрализуют друг друга. Для амино сульфокислот, содержащих несколько амино - или сульфогрупп, действует правило, согласно которому каждая группа основного характера нейтрализует одну сульфогруппу, и наоборот. Если в соединении имеется одинаковое количество амино - и сульфогрупп, то его поведение аналогично поведению моноаминомоносульфокислоты. Так, ж-фенилендиаминодисульфокислота или бензидиндисульфокислота ведут себя так же, как сульфаниловая кислота. Если же количество аминогрупп превышает количество сульфогрупп, то избыточные аминогруппы сохраняют свою способность образовывать соли с кислотами. Фениленди-аминомоносульфокислота растворяется в соляной кислоте, как анилин. Следовательно, при выделении таких сульфокислот, которые содержат аминогрупп больше, чем сульфогрупп, следует, как и в случае аминокар-боновых кислот, обращать внимание на то, чтобы избежать избытка минеральной кислоты, так как иначе вещество может снова раствориться. Когда, наоборот, сульфогрупп в соединении больше, чем аминогрупп, то при подкислении щелочных солей образуется столько свободных сульфогрупп, сколько имеется в соединении аминогрупп. От остальных же сульфогрупп металл не отщепляется. [27]