Cтраница 4
Микулин привел аналитические выражения, аппроксимирующие lg йш и gy смешанных растворов двух электролитов с общим ионом, и показал ограниченность правила Харнеда, которое является частным случаем более общих формул. [46]
Уже отмечалось, что в бинарных и многокомпонентных растворах химический потенциал насыщающей соли и ее активность равна определенным, постоянным при данной температуре, значениям. Очевидно, что в системах, не подчиняющихся правилу Здановского ( см. разд. Микулина и другие не могут дать правильной информации. [47]
Сопоставлены способы расчета плотности и теплоемкости смешанных растворов электролитов по способу Здановского и по способу Микулина. Показано, что для растворов средних концентраций оба способа примерно равноценны, а для растворов высоких концентраций способ Здановского дает лучшие результаты. Достоинство способа Микулина в том, что плотность раствора дана в виде аналитической формулы и для ее вычисления не требуется прибегать к экстраполяции, являющейся необходимой при применении способа Здановского. [48]
Тогда Лебеденко обратился к Стечкину: нет ли у вас какого-нибудь изобретателя-конструктора. Есть у нас Микулин знаменитый. [49]
![]() |
Постоянные в уравнении Дебая и Хюккеля для водных растворов. [50] |
В качестве такого электролита Микулин выбрал AgNO3 и получил для этой соли в соответствии с развитой им теорией линейную зависимость изобарного потенциала от с. Пример, выбранный Микулиным для подтверждения тео-рии, не совсем удачный, так как AgNOs является слабой солью, диссоциация которой подчиняется закону действия масс, чем и объясняется линейная зависимость между термодинамическими функциям и V с. В дальнейших работах Микулин учитывает влияние гидратации ионов на зависимость термодинамических функций от концентраций. [51]
Величина диэлектрической проницаемости рассматривается как переменная функция напряженности электрического поля согласно теориям Дебая - Хюккеля, Онзагера и др. Микулин считает, что сопоставление теоретических термодинамических функций с экспериментальными величинами допустимо лишь для водных растворов таких электролитов, ионы которых не образуют жидких гидратов определенного состава. Пример, выбранный Никулиным для подтверждения теории, не совсем удачный, так как AgN03 является слабой солью, диссоциация которой подчиняется закону действия масс, чем и объясняется линейная зависимость между термодинамическими функциями и Ус. В дальнейших работах Микулин учитывает влияние гидратации ионов на зависимость термодинамических функций от концентраций. [52]