Cтраница 1
Мильс при помощи хинина расщепил вещество X на антиподы, имевшие вращение 12 4 и - 12 8, и доказал таким образом асимметричность его молекулы, а это возможно только в том случае, если третья валентность азота не лежит в плоскости двойной связи. [1]
Еще в 1932 г. Мильс в связи с обсуждением проблемы возникновения первых оптически активных органических веществ обратил внимание на то, что рацемичность - понятие статистическое. В действительности, чем меньше число образующихся молекул с асимметрическим атомом углерода, тем больше вероятность того, что соотношение L / D не будет равно единице. Модельным доказательством справедливости этого являются результаты опытов по кристаллизации хлората натрия, проведенных еще в 1898 г. Киплингом и Поупом. [2]
Еще в 1932 г. Мильс в связи с обсуждением проблемы возникновения первых оптически активных органических веществ обратил внимание на то, что рацемичность - понятие статистическое. В действительности, чем меньше число образующихся молекул с асимметрическим атомом углерода, тем больше вероятность того, что соотношение L / D не будет равно единице. Модельным доказательством справедливости этого являются результаты опытов по кристаллизации хлората натрия, проведенных еще в 1898 г. Киппингом и Поупом. [3]
Чтобы исключить такую возможность, Мильс позднее синтезировал оптически активный оксим типа VI. Позднее были получены и другие соединения, асимметрия которых вызвана теми же особенностями пространственной структуры оксимов ( см. гл. [4]
Доведенная до своего логического конца идея Мильса рядом авторов интерпретируется в виде представления о том, что в основе всей биологической эволюции лежит одна единственная хкральная молекула. Такая молекула неизбежно должна была быть либо () -, либо ( -) - антиподом, а в результате ее превращений и возник якобы далее весь органический мир на Земле. В таком рассуждении, несмотря на его логичность, есть все же оттенок теологический: недаром автор одного из обзоров [42] употребляет по этому поводу выражение молекулярный Адам, намекая на то, что в этой схеме бог-отец заменен единственной молекулой, сотворившей весь мир. [5]
Доведенная до своего логического конца идея Мильса рядом авторов интерпретируется в виде представления о том, что в основе всей биологической эволюции лежит одна единственная хиральная молекула. Такая молекула неизбежно должна была быть либо () -, либо ( -) - антиподом, а в результате ее превращений и возник якобы далее весь органический мир на Земле. В таком рассуждении, несмотря на его логичность, есть все же оттенок теологический: недаром автор одного из обзоров [42] употребляет по этому поводу выражение молекулярный Адам, намекая на то, что в этой схеме бог-отец заменен единственной молекулой, сотворившей весь мир. [6]
Впервые оптически активные аллены получили в 1936 Мильс и Мейтленд Дегидратация 1 3-дифенил - 1 3-ди ( б нафтил) пропен-2 - ола-1 в присутствии () - или ( -) - камфо. [7]
Работа по получению этого соединения была предпринята Мильсом в 1925 г. с целью доказать тетраэдрическую структуру аммонийного азота, поскольку в то время наряду с ней дискутировалась и возможность пирамидальной структуры. [8]
Изучению механических свойств электролитических покрытий также значительно способствовала работа Мильса, появившаяся в 1887 г. Мильс впервые обнаружил возникновение двух типов внутреннего напряжения в электролитических осадках, что послужило в дальнейшем стимулом к созданию нового направления в области электроосаждения металлов. [9]
Первый оптически активный спиран LXXV описал в 1920 г, Мильс. [10]
Изучению механических свойств электролитических покрытий также значительно способствовала работа Мильса, появившаяся в 1887 г. Мильс впервые обнаружил возникновение двух типов внутреннего напряжения в электролитических осадках, что послужило в дальнейшем стимулом к созданию нового направления в области электроосаждения металлов. [11]
Филлипс [264] изучил большое число таких веществ и пришел к выводу, что наблюдаемые явления находятся в строгом соответствии с механизмом Мильса. [12]
Для количественного определения изобутилена, особенно в смеси с его изомерами, очень хорошие результаты дает инфракрасная спектроскопия. Расмуссен ( Rasmussen) с сотрудниками [254], [255] и Мильсом ( Milsom) с сотрудниками [256] измеряли инфракрасные спектры олефинов С под давлением. [13]
Она была основана лишь на соответствии выводов с реально наблюдаемым числом изомеров. Здесь был еще раз успешно применен метод рассуждения, которым ранее столь плодотворно пользовался Бутлеров при решении структурных вопросов. Позднее, в 1910 г., Мильс дал прямое экспериментальное доказательство того, что третья валентная связь азота группы - CN не лежит в плоскости двойной связи. [14]