Емкость - монослой
Cтраница 3
Согласно классическому объяснению изотермы I типа, вычисление емкости монослоя и, следовательно, удельной поверхности не представляет труда. Если зависимость р / х от р ( или зависимость р / рох от р / ро) имеет вид прямой, емкость монослоя вычисляют по наклону прямой, так как тангенс угла наклона равен I / Xm - Если прямая линия не получается, можно предположить, что емкость монослоя соответствует адсорбированному количеству чуть больше самой высокой измеренной величины вдоль плато по изотерме. На практике возникает необходимость оценить положение асимптоты относительно изотермы. Удельную; поверхность S обычно рассчитывают. [32]
Таким образом, решающее значение для надежного определения емкости монослоя в рассматриваемых примерах играет не энергия адсорбции, а температура. Однако даже в случае низкотемпературной адсорбции низкие значения константы с могут быть связаны с меньшей энергией адсорбции. В рассмотренном выше аспекте применение аргона как стандартного пара для определения удельных поверхностей менее рационально. [33]
 |
Схема полимолекулярной адсорбции, принятая по теории БЭТ. [34] |
Однако константа амако в этом случае теряет смысл емкости плотного монослоя, и использование этой константы для определения удельной поверхности таких адсорбентов уже не дает правильных результатов. [35]
 |
Схема полимолекулярной адсорбции, принятая по тео. [36] |
Однако константа амакс в этом случае теряет смысл емкости плотного монослоя, и использование этой константы для определения удельной поверхности таких адсорбентов уже не дает правильных результатов. [37]
 |
Схема полимолекулярной адсорбции, принятая по теории БЭТ. [38] |
Однако константа амако в этом случае теряет смысл емкости плотного монослоя, и использование этой константы для определения удельной поверхности таких адсорбентов уже не дает правильных результатов. [39]
В случае, когда количество нанесенного жидкокристаллического вещества соответствует емкости монослоя на силохроме с высокой удельной поверхностью ( s - 80 м2 / г), характер кривых фазовых переходов меняется. На рис. 5.9 6 представлена температурная зависимость удельных удерживаемых объемов изомерных ксилолов на де-гидроксилированном силохроме С-80 с 6 % ( масс.) ( толщина пленки - 0 7нм) пеларгоната холестерина. Как видно из рис. 5.9 6, при температуре перехода жидкого кристалла из твердого состояния в мезоморфное в этом случае не наблюдается резкого скачкообразного изменения параметров удерживания. Наоборот, с повышением температуры колонны удерживаемые объемы монотонно уменьшаются. [40]
Однако при нанесении меньших количеств глицерина ( близких к емкости плотного монослоя, 2 - 6 %) происходит изменение порядка выхода, так как в монослое гидроксильные группы молекул глицерина связаны более сильной ( преимущественно водородной) связью с гидроксильными группами поверхности адсорбента-носителя силикагеля. [41]
При определении удельной поверхности по изотерме такого типа сначала рассчитывают емкость монослоя; расчет проводят либо по графику БЭТ [ уравнения (2.37) и (2.57) ], либо по точке В. После этого по уравнению (2.60) рассчитывают удельную поверхность; значение площади поперечного сечения Ат определяют следующим образом. Для других паров приходится проводить калибровку по азоту. В табл. 31 приведены значения Ат, полученные для ряда адсорбатов одним из этих способов. Если на исследуемой изотерме нет резкого изгиба, то значения емкости монослоя и удельной поверхности, полученные по этому стандартному методу, становятся все более и более неопределенными по мере того, как изотерма становится все более и более пологой при низких давлениях. Поэтому всегда лучше выбирать адсорбат, дающий изотерму с резким изгибом. Для очень многих твердых тел изотерма адсорбции азота как раз и является изотермой подобного типа. [42]
Вопрос о том, можно ли принять найденную величину за емкость монослоя, более сложен. Согласно термодинамическому критерию Русанова [1], мы можем только сказать, что при этом минимальном значении п система не противоречит термодинамическому требованию устойчивости. Однако ничего определенного нельзя сказать о том, какому числу слоев соответствует это значение. [43]
Попытаемся на основе экспериментальных данных проверить изложенный выше метод расчета емкости монослоя по изотермам III типа. [45]
Страницы: 1 2 3 4 5