Cтраница 1
Диазоциклопентадиен реагирует с эквимолекулярным количеством метил-лития или фениллития с образованием темно-красного осадка, представляющего собой, возможно, промежуточную соль. [1]
В диазоциклопентадиене, образующемся в результате такой реакции, имеется ароматический циклопентадиенил-анион. [2]
Среди дназосоедй неннй циклического ряда наиболее устойчив диазоциклопентадиен ( 101), В этом соединении избыточная электронная плотность смещена от крайнего атома азота на атом углерода, так как в этом случае реализуется, в соответствии с формулой ароматичности Хюккеля ( 4п 2), энергетически выгодная структура циклопентадиенид-аниона. Это соединение окрашено в красный цзег к выдерживает нагревание до 160 С. [3]
Среди диазосоединений алифатического ряда наибольшей устойчивостью отличается диазоциклопентадиен. В этом соединении вся избыточная электронная плотность оказывается перетянутой с крайнего атома азота на углерод, так как в этом случае реализуется в соответствии с формулой ароматичности Хюккеля ( 4п 2) энергетически выгодная структура циклопентадиеннл-аниона. [4]
Напишите аналогичную последовательность реакций, в которой исходными веществами являются фениллитий и диазоциклопентадиен. [5]
Напишите аналогичную последовательность реакций, в которой исходными веществами янлиются фенил литий и диазоциклопентадиен. [6]
Бестман и Готлих [84] показали, что азинофосфораны, особенно те, которые получаются из устойчивых диазосоединений типа диазоциклопентадиена и диазокето-нов, находятся в равновесии с фосфином и диазосоединением. В таких случаях с йодистым метилом, вероятно, непосредственно реагирует фосфин, тогда как в других случаях происходит нормальное алкилирование азинофосфорана. [7]
Прямой синтез производных ферроцена, содержащих функциональные группы, был расширен получением арил ( и алкил) - азоферроценов из диазоциклопентадиена [191] ( ср. [8]
Прямой синтез производных ферроцена, содержащих функциональные группы, был расширен получением арил ( н алкил) - азоферроценов из диазоциклопентадиена [191] ( ср. [9]
В колбе на 1 л к бензольному раствору ( 500 мл) 33 7 г ( 80 ммоль) Fe ( CO) 4ls добавляют 100 ммоль диазоциклопентадиена в - 100 мл бензола. При 40 С начинается интенсивное выделение газа. После двухчасового кипячения черную реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры, добавляют 50 г кизельгеля, фильтруют через складчатый фильтр и многократно промывают смешанный с кизельгелем осадок бензолом порциями по 50 мл. Фильтрат упаривают в роторном испарителе, при этом выделяется черный маслянистый сырой продукт, который при растирании в петролейном эфире застывает в виде микрокристаллической массы. [10]
В этом разделе обсуждаются реакции присоединения литийорганических соединений по азометиновой связи анилов, оснований Шиффа и гетероциклических соединений, реакции литийорганических соединений с арил-цианатами и тиоцианатами, азобензолом ( присоединение по связи CN), а также взаимодействие литийорганических соединений с феназоном диазо-метаном, диазоциклопентадиеном, аминами и азидами, хлордиэтиламином, и а-алкоксиаминами. [11]
Наиболее важным примером является диазоциклопентадиен. [12]
Уже при добавлении диазосоединения наблюдается слабое выделение газа. После удаления растворителя и избытка диазоциклопентадиена остается коричневое масло, которое очищают перегонкой в высоком вакууме при 120 - 135 С. [13]
Смесь 13 2 г ( 200 ммоль) свежеперегнанного циклопентадиена, 100 мл абсолютного ацетонитрила и 14 6 г диэтиламина охлаждают льдом и к ней же при перемешивании магнитной мешалкой по каплям прибавляют 34 4 г ( 205 ммоль) тозилазида с такой скоростью, чтобы температура смеси не поднималась выше 50 С. Органический слой отделяют, промывают раствором 11 2 г КОН в 200 мл Н2О и затем водой, сушат безводным Na2SO4 и упаривают в роторном испарителе при 25 - 30 С. Оранжево-красный элюат содержит - 100 ммоль диазоциклопентадиена и может быть использован для циклопентадиенилирования без дальнейшей очистки. [14]