Cтраница 5
В таких системах на диаграммах вязкость - состав должен быть минимум, положение которого в общем может и не быть связанным с положением эвтектической точки. Действительно, в данном случае структура расплава будет отличаться значительной химической микронеоднородностью. В переходных участках ( между микрообластями, обогащенными соответственно одним и другим компонентом) связь будет определяться главным образом взаимодействием типа А - В, вследствие чего эти участки будут ослаблены, что должно способствовать облегчению процесса вязкого течения жидкости и, следовательно, уменьшению вязкости. Изменение концентрации в сторону увеличения содержания одного или другого компонента должно способствовать относительному увеличению числа более прочных связей между одноименными атомами, в результате чего вязкость должна повышаться. Минимум вязкости должен соответствовать концентрации сплава, отличающегося максимально развитой химической микронеоднородностью. [61]
Джонсон и Нортон35 исследовали общую теорию процесса дефлоккуляции путем Систематических опытов с хорошо определенными и в высшей степени чистыми глинистыми суспензиями. Влияние нарушающих примесей, таких, как растворимые соли, органическое вещество и адсорбированные ионы, было тщательно устранено. Мак-Майкла, упомянутого в сноске 53, § 343 настоящей главы А. Авторы приняли, что минимум вязкости служит критерием эффекта дефлоккуляции электролитов. Она бывает полной только в случае одновалентности иона электролита. [62]
Одним из важных условий успешной термообработки является скорость охлаждения нефти после нагрева. От скорости охлаждения нефти меняется соотношение между скоростью возникновения зародышей кристаллов и скоростью роста уже образовавшихся кристаллов. Известно, что скорость возникновения зародышей кристаллов превышает скорость их роста. В результате получается много мелких кристаллов, что в конечном счете приводит к образованию прочной структуры и более высокой температуре застывания нефти. Примерно тот же диапазон скоростей охлаждения этих нефтей соответствует минимуму вязкости и предельного напряжения сдвига. [63]
Для этой группы систем мы располагаем значительным количеством прямых сведений о структуре, но все же сомнительна их достоверность. Замечено, что при более низких температурах жидкая структура проявляет тенденцию к разложению на два компонента ( зарождающаяся несмешиваемость), в то время как при более высоких температурах жидкая структура хаотична. Сообщали, что изотермы нескольких физических свойств показывают относительный максимум и минимум при эвтектическом составе и обычно при температурах, довольно близких к эвтектической температуре, что говорит об уникальности в известной степени жидкостей такого состава. Термодинамические данные и линия ликвидус с точкой перегиба, наблюдаемая обычно в этой группе систем, указывают на тенденцию к несмешиваемости жидкости ( см. раздел 2), особенно заметную при температурах, очень близких к линии ликвидус. У относительно более хаотичной жидкости при точно эвтектическом составе должна в идеальном случае проявиться тенденция к разделению на группировки с двумя различными структурами и поэтому обнаружатся минимумы вязкости, возможно, при низкой температуре удельного сопротивления и может быть некоторая аномалия изотермы плотности. При составах, несколько отодвинутых от эвтектического, появится структура чистой жидкости, соответствующей этой стороне системы, чем и объясняется двухструктурная жидкость, наблюдаемая иногда в исследованиях по дифракции. [64]