Cтраница 1
Миртенол 148 Мирцен 145, 146 Молибдатный крон 315 Молибденовые красные пигменты 357 Монастрали 391 Моноазокрасители 407 ел. [1]
Кроме миртенола и цинеола, в состав миртового масла, на основании исследований различных авторов, входят rf - я-пинен, камфен, ди-пентен, камфара, гераниол, нерол и альдегиды. [2]
Миртеналь 295 Миртенол 295 Мирцен 294 Многоатомные спирты 129 и ел. [3]
После сушки эфирных вытяжек над сульфатом натрия и удаления растворителя миртенол и миртеналь очищают путем перегонки в вакууме. [4]
Разделение смеси вербенола и вербенона проводят, как описано для разделения миртенола и миртеналя ( см. работу 264, стр. Разделенные продукты очищают перегонкой в вакууме. [5]
Точно так же Д - пинен ( XXI) дает 80 % - ный выход 7-гидроперекиси а-пинена ( XXII) [ [10], которая в результате восстановления сернисто-кислым натрием переходит в миртенол. [6]
В состав масла входят а - и р-пинены, мирней, лимонен, двпен-тен, терпияолен, лара-цнмол, d - еабинен, камфен, а - и [ 5-фелландре-ны, Y-терпинен, кадинен, гумулен, миртеналь, миртенол, его ацетат, снтерпинеол, цитронеллол, его ацетат, неролидол, фарнезол, лина-лоол, гераниол, изопулегол, цитронеллаль, терпинен-1 - ол-4, бориеол, изоборнеол и другие компоненты. [7]
При окислении в присутствии влажного воздуха а-пинен образует сорберол и вербеной. Из р-пинена образуются пинокар-веол и миртенол. Многие катализаторы могут ускорять или изменять течение этих реакций. [8]
Учитывая возможность аллильной перегруппировки в процессе перегонки продукта реакции, Тищенко и Матвеев перегнали его при 2 мм, причем так, чтобы температура в колбе не превышала 70, В результате им удалось выделить первичный продукт реакции - хлоргидрин пинокарвеола. Полученный хлоргидрин пинокарвеола при температуре выше 70 необратимо изомеризуется в хлоргидрин миртенола. [9]
По охлаждении реакционной смеси выделившийся селен отфильтровывают на воронке Бюхнера, а из фильтрата отгоняют с водяным паром летучие продукты реакции. Полученный продукт после отделения воды и сушки над безводным сульфатом натрия перегоняют в вакууме при температуре 100 - 114 С / 21 мм рт. ст. Эта фракция является смесью миртенола и миртеналя. [10]
Для разделения этой смеси приготовляют насыщенный водный раствор 10 г мелко измельченного бисульфита натрия ( 2 моль бисульфита на 1 моль альдегида) приблизительно в 18 мл воды при температуре 20 С. Измеряют объем раствора, добавляют к нему равный объем 70 % - ного метилового спирта ( не содержащего ацетона) и растворяют выделившийся осадок добавлением небольшого ( около 10 мл) количества воды. К этому раствору добавляют смесь миртенола и миртеналя, перемешивают 5 ч и затем дважды извлекают миртенол эфиром. Бисульфитное производное миртеналя разлагают добавлением 15 г безводного карбоната натрия, отгоняют свободный миртеналь с водяным паром и извлекают его эфиром. [11]
Учитывая возможность аллильной перегруппировки в процессе перегонки продукта реакции, Тищенко и Матвеев перегнали его при 2 мм, причем так, чтобы температура в колбе не превышала 70 С. Полученный хлоргидрин пигю-карвеола при температуре выше 70 С необратимо изомеризуется в хлоргидрин миртенола. [12]
Для разделения этой смеси приготовляют насыщенный водный раствор 10 г мелко измельченного бисульфита натрия ( 2 моль бисульфита на 1 моль альдегида) приблизительно в 18 мл воды при температуре 20 С. Измеряют объем раствора, добавляют к нему равный объем 70 % - ного метилового спирта ( не содержащего ацетона) и растворяют выделившийся осадок добавлением небольшого ( около 10 мл) количества воды. К этому раствору добавляют смесь миртенола и миртеналя, перемешивают 5 ч и затем дважды извлекают миртенол эфиром. Бисульфитное производное миртеналя разлагают добавлением 15 г безводного карбоната натрия, отгоняют свободный миртеналь с водяным паром и извлекают его эфиром. [13]
Указанная особенность сенсибилизированного окисления олефинов дает возможность использовать эти реакции для препаративных целей. Особое применение получил синтез спиртов и кетонов через соответствующие гидроперекиси в терпеновом ряду. Например а-пинен ( LXXXVII) дает пинокарвил-гидроперекись ( LXXXVIII), которая легко превращается в соответствующий спирт или кетон. Пинен ( LXXXIX) дает миртенилгидроперекись ( ХС), которую можно восстановить сульфитом натрия до миртенола. Аналогично лимонен, терпинолен, карвоментен и другие терпены, которые содержат аллильную группировку, образуют гидроперекиси с хорошим выходом. [14]
Эфирное масло получается перегонкой листьев с водяным паром. Миртовое масло представляет зеленовато-желтую жидкость, с приятным, освежающим запахом. Данных по исследованию миртового масла СССР не имеется. Масло довольно сильно растворяется в воде. Из 100л перегонной воды получено экстрагированием эфиром 70 г приятно пахнущего масла. В третьей фракции присутствует спирт, природа которого не была установлена, но не миртенол. Кроме того, в масле сульфитным методом доказано присутствие 1 8 % альдегидов. [15]