Смешанные мицелла
Cтраница 4
Турбидиметрический метод определения внутримицелляр-ной растворимости рекомендуется в случае солюбилизации полярных органических веществ, например жирных спиртов. В этом случае, как уже отмечалось, солюбилизация приводит к образованию смешанных мицелл: полярные молекулы добавки, внедряясь в м целлы, располагаются в них аналогично молекулам мыла. Наличие неионизированных полярных групп в гидрофильной внешней части мицелл понижает плотность их поверхностного электрического заряда ( и, следовательно, величину электростатической составляющей энергии мицеллообразования), что способствует укрупнению мицелл. Поскольку неионизированные полярные группы менее гидрофильны, чем заряженные, их внедрение в ионные мицеллы ослабляет гидрофильные свойства последних, что также способствует укрупнению мицеллярных агрегатов. Другими словами, полярные органические добавки гидрофо-бизируют мицеллы, снижают их устойчивость. [46]
Общего правила, позволяющего предсказать синергизм при солюбилизации в смешанных мицеллах, не существует. В работе [7] описаны результаты изучения значений МКД для желтого ОВ и азобензола в системах смешанных мицелл. Установлено, что эффективность солюбилизации падает при смешивании анионных и неионогенных ПАВ. Степень эффективности солюбилизации зависит от образующейся смешанной мицеллы и используемого растворяемого вещества. Еще одной смешанной системой может быть, например, оле-иловый спирт в водном растворе смешанных мицелл амфотерных ПАВ лизинового типа ( DMLL) и C12SO4Na [8], для которых наблюдается максимум в зависимости солюбилизации от состава мицеллы в отличие от системы Z) ML. ОЭ) для которой наблюдается минимум такой зависимости. [47]
Таурохолат способен образовывать мицеллы. Во времени ТХ, как было показано в работе [48], увеличивает выход фосфолипидов и холестерина, с которыми он образует смешанные мицеллы. Дегидро-холат обладает незначительной способностью образовывать мицеллы и слабо влияет на выделение с желчью холестерина и фосфолипидов. Однако Хардисон и Аптер [49] показали, что, хотя мицеллообразо-вание и является важным фактором в выделении липидов с желчью, все же это не объясняет всех экспериментальных результатов. Синтетический агент дегидрохолат является эффективным холерети-ческим агентом, вероятно, потому, что его осмотическая активность в желчи не подавляется при мицеллообразовании и, следовательно, может поддерживать осмотическое давление в желчных протоках примерно соответствующим его концентрации. В результате желчный поток увеличивается этим веществом сильнее, чем мицеллообразую-шими солями желчных кислот. [48]
Полученные результаты дают прямое спектральное доказательство выводов, сделанных в предыдущих работах авторов этой главы, которые были основаны на косвенных данных. Анионные красители и катионные ПАВ взаимодействуют с образованием широкого выбора коллоидных агрегатов, состав и структура которых меняется от микрокристаллитов и смешанных мицелл, содержащих различные количества обоих типов диполярных веществ, до мицелл, которые близки к однородным мицеллам ПАВ. [49]
Обработка по теории регулярных растворов полезна, поскольку она проста и легко применима к явлениям смешения. При этом следует иметь в виду, что основные предпосылки такого предположения, например, нулевая энтропия смешения с точки зрения термодинамики не подходит для описания неидеальных смешанных мицелл. Поэтому данная модель должна рассматриваться лишь как некая эмпирическая модель. В течение последних двух десятилетий теория регулярных растворов применялась к ряду бинарных систем ПАВ, и был рассчитан параметр взаимодействия ( 3 для многих смесей ПАВ. Эта информация очень важна для понимания силы взаимодействия ПАВ. Так как параметр взаимодействия связан с дополнительной свободной энергией ( табл. 6.2), отрицательные значения говорят о наличии сил притяжения между ПАВ, или о синергизме процесса мицеллообразования; положительные значения, наоборот, говорят об отталкивании ПАВ, или антагонизме процесса мицеллообразования. [50]
Выражение ( 115) показывает, что при образовании смешанных мицелл молекулярно-дисперсная часть раствора в относительно большем количестве содержит низкомолекулярный гомолог, а мицеллы обогащены более высокомолекулярным ( более олеофильным) компонентом. Из уравнений ( 114) и ( 115) следует также, что чем сильнее различаются ПАВ по длине цепи, тем в большей мере возникающие при ККМ смешанные мицеллы обогащены более олеофильным гомологом и, следовательно, тем значительнее должно быть отклонение величин ККМ от аддитивных значений. Таким образом, уравнение ( 114) хорошо описывает наблюдающиеся закономерности взаимного влияния компонентов в бинарных смесях гомологов ПАВ. [51]
Перечисленные механизмы, на которых основано моющее действие, обеспечиваются синтетическими мицеллообразующими ПАВ и особенно смесями анионных и неионогенных ПАВ, предпочтительно, алкилсульфатов и оксиэтилированных спиртов, которые в сумме составляют от 10 до 40 % состава CMC. Включаемые в CMC ( до 5 %) катионные ПАВ ( алкиламины), с одной стороны, служат бактерицидными средствами, а с другой - регулируют мицеллообразование за счет формирования смешанных мицелл. [52]
Они позволяют определить мицеллярную массу ( из совокупности данных по вязкости и диффузии, по ультрацентрифугированию и диффузии), оценить форму мицелл, рассчитать степень гидратации; 2) методы, основанные на изучении рассеяния света и рентгеновского излучения. Они дают сведения о размере и заряде мицелл ( светорассеяние), об их структуре ( дифракция рентгеновских лучей под малыми углами); 3) спектроскопические методы, среди которых наибольший объем информации о мицеллах ( структура мицелл, скорость обмена молекулами с мономерным ПАВ, состояние углеводородных радикалов в мицелле, состав смешанных мицелл и другие свойства) дает метод ядерного магнитного резонанса. При этом используется магнитный резонанс ядер Н, а также 19F и 13С; 4) электрохимические методы ( изучение электропроводности, электрофоретической подвижности, активности противоионов) позволяют получить данные об электрическом заряде мицелл, степени связывания противоионов мицеллой, электрокинетическом потенциале. [53]
Глицерол и жирные кислоты с короткой цепью ( не более 10 углеродных атомов) являются водорастворимыми, хорошо всасываются в кишечнике и через воротную вену поступают в печень. Всасывание высших жирных кислот, моноацилглицеролов, происходит при участии солей желчных кислот, фосфо-липидов и холестерола, содержащихся в желчи. В просвете кишечника образуются смешанные мицеллы, края которых заполнены желчными кислотами и полярными головками фосфолипидов, гидрофобная сердцевина - липофильны-ми продуктами расщепления жиров, которые в составе мицелл транспортируются к всасывающей поверхности кишечного эпителия. [54]
 |
Влияние концентрации присадок на коэффициент фильтруемое дизельного топлива. [55] |
Подобные эффекты и в России, и за рубежом исследованы недостаточно. За счет межмолекулярных взаимодействий образуются смешанные мицеллы присадок, характеристики которых не являются оптимальными для прохождения через бумажный фильтр. Антагонизм не носит общего характера. [56]
В большинстве этих работ использовались смеси ПАВ, мало различающихся по параметрам ГЛБ. Исследования смесей дифильных соединений, несущих противоположно заряженные головки, обычно проводили путем изменения полной концентрации веществ в системе при фиксированном ( 1: 1) стехиометрическом соотношении компонентов смеси. Имеется очень мало работ по исследованию смешанных мицелл дифильных соединений, ГЛБ которых различались бы столь же значительно, как ГЛБ красителей и ПАВ. Хотя имеются доказательства взаимодействия сульфонатов красителей с катионными ПАВ [11-17], в работах не изучали детальную структуру образующихся коллоидов. [57]
Классическим примером является обычная примесь доде-канола к додецилсульфату натрия, неочищенные препараты которого в водном растворе демонстрируют минимум поверхностного натяжения. Додеканол более поверхностно-активен и сильнее адсорбируется на поверхности, чем додецилсульфат, но сам по себе не образует мицелл. В то же время он входит в смешанные мицеллы с додецилсульфатом. [58]
При добавлении к омыляемому окси-дату различных гидротропных веществ, таких, как соли бензойной, салициловой, фталевой, щавелевой, сульфаниловой кислот, толуолсульфокислоты и др., удалось выделить большее количество неомыляемых веществ из мыла, чем при разбавлении его водой и прогреве при 180 С в течение 2 ч, но все же в мыле оставалось 30 - 35 % неомыляемых от веса кислот. По-видимому, при добавлении гидротропных веществ образуются более мелкие смешанные мицеллы, но и они способны удерживать еще значительное количество неомыляемых. [59]
Страницы: 1 2 3 4