Cтраница 3
Она отличается от функции р [ уравнение ( 3 - 21) ] только тем, что вместо Fhkl в выражение Р ( х, у, г) входит произведение FhklFhkl. Это обстоятельство дает возможность определить из эксперимента Р ( х, у, z), так как произведение структурного множителя на комплексно сопряженную величину является ничем иным, как наблюдаемой интенсивностью излучения. [31]
Интерференционная функция является непрерывной функцией вектора обратного пространства, и между узлами обратной решетки имеется диффузный фон функции, содержащий информацию о нарушениях периодической структуры кристалла. Главные максимумы или селективные отражения дифракционного спектра кристалла, из которых идет переход части интенсивности в диффузный фон, в зависимости от нарушений строго периодической структуры кристалла, служат основным источником информации о структурном множителе [ F ( Н) 2 и структурной амплитуде F ( Н), в которой содержатся данные о функции плотности р ( г) элементарной ячейки кристалла. [32]
Для сопоставления интенсивности экспериментальной с вычисленной по уравнению (11.53) необходимо иметь в виду, что расчет абсорбционного и, особенно, температурного множителя является иной раз продолжительной работой. Поэтому можно рекомендовать учесть совет Брэдли ( см. § 11.24) и, принимая одновременную компенсацию друг друга этими множителями ( применительно ко всем веществам, кроме весьма слабо поглощающих) ограничиться для менее ответственных случаев применением множителя повторяемости, углового множителя и структурного множителя интенсивности. [33]
Если дебиты считаются по формуле (9.11), то структура разностных уравнений не выдерживается. Вместе с давлениями итерируются и значения дебитов нагнетательных скважин. Структурный множитель фиксируется при достижении удовлетворительной сходимости давлений во всех точках, затем он пересчитывается и снова начинается итерация давлений и дебитов. [34]
Из сказанного следует, что интенсивности лучей, отраженных от одних и тех же плоскостей примитивной и сложной ячеек, различны. При этом интенсивность интерференционных максимумов пропорциональна структурной амплитуде F, которая показывает, во сколько раз амплитуда колебаний лучей, рассеянных сложной ячейкой, больше амплитуды колебания лучей, рассеянных одним электроном. Величину, равную квадрату структурной амплитуды F kl, называют структурным множителем. [35]
Очень малую длину кристаллита, постулированную Гессом и Киссигом при создании модели, тоже можно проверить экспериментально методом обычной рентгенографии. Уоллнер [ 491 наблюдал, что основные рефлексы на слоевых линиях не подчиняются строго закону Брэгга. Уоллнер объяснил это удивительное наблюдение, предположив, что для очень малых кристаллитов положение рефлекса зависит не только от множителя, определяемого решеткой ( как это имеет место в обычных случаях), но также и от структурного множителя основной ячейки. Тогда следует ожидать определенного эффекта, если последний множитель быстро изменяется с изменением угла, в то время как множитель, определяемый решеткой, дает только относительно широкий максимум. Поскольку положение атомов в решетке полиамида известно, Уоллнер смог провести точный расчет, который показал, что длина ориентированных областей не может превышать длины 4 5 ячеек решетки, что соответствует 68 3 - 85 4 А. Эти величины находятся в хорошем соответствии с положением меридиональных рефлексов на мало-угловых рентгенограммах, из которых получается большой период, равный 88 А. В основном ограничения в применении метода Уоллнера состоят в том, что необходимо знать с достаточной точностью положения атомов в решетке и, кроме того, ожидать возникновения четко выраженных эффектов можно только в исключительных случаях. [36]
Поверхностный слой, состоящий из двух совмещенных параллельно друг другу решеток различных веществ, можно рассматривать как кристалл с упорядоченной структурой. Такой слой аналогично упорядоченным твердым растворам даст дополнительные сверхструктурные линии на электронограммах, обусловленные различием атомных факторов веществ подложки и осадка. Таким образом, при уравнивании параметров в плоскости срастания тонкий слой осадка дает о себе знать по появлению запрещенных линий. В случае псевдоморфизма кубических гранецентрированных кристаллов наряду с отражениями, соответствующими индексам одинаковой четности, появляются рефлексы со смешанными индексами, для которых структурный множитель равен JS [ 2 F - F212, где F и F2 - атомные факторы срастающихся веществ. [37]
Конечно, доля участия каждого тяжелого атома в структурном множителе примерно в 10 раз больше, чем доля атомов С, О или N. Когда же на каждый тяжелый атом приходятся сотни атомов С, О и N, то FH ( хотя достаточно велико, чтобы FP ft отличалось от FP) остается обычно меньше FP, даже если учесть тот факт, что составляющие, обусловленные атомами С, О и N, будут частично находиться не в фазе и, таким образом, исключать друг друга. Конечно, это предположение будет время от времени оказываться неверным. Однако величины электронной плотности, вычисленные по уравнению ( 3 - 21) или ( 3 - 22), не изменятся слишком сильно, если для небольшого числа структурных множителей / неправильно указан знак. [38]
Конечно, доля участия каждого тяжелого атома в структурном множителе примерно в 10 раз больше, чем доля атомов С, О или N. Когда же на каждый тяжелый атом приходятся сотни атомов С, О и N, то FH ( хотя достаточно велико, чтобы FP ft отличалось от FP) остается обычно меньше FP, даже если учесть тот факт, что составляющие, обусловленные атомами С, О и N, будут частично находиться не в фазе и, таким образом, исключать друг друга. Конечно, это предположение будет время от времени оказываться неверным. Однако величины электронной плотности, вычисленные по уравнению ( 3 - 21) или ( 3 - 22), не изменятся слишком сильно, если для небольшого числа структурных множителей / неправильно указан знак. Фактически мы знаем / я и я прямо из интенсивностей в случае действительных структурных множителей эти величины даются как квадратные корни из выражения / ш / ( 2; см. уравнение ( 3 - 17) ], a FH обычно выражается суммой или разностью этих величин. В данном случае, когда принято, что я я, величина FH должна выражаться разностью. [39]