Модель - центральный атом
Cтраница 1
Модель центральных атомов может быть легко распространена на многокомпонентную систему, в состав которой входят t компонентов замещения и т - t компонентов внедрения. Вакансии в решетке внедрения могут рассматриваться как ( т 1) - ый растворенный компонент, и можно предположить, что в решетке замещения вакансий нет. Математический аппарат модели несколько громоздкий, и мы изложим только схему вывода. Результаты будут представлены в объеме, который используется в приложениях. [1]
Модель центральных атомов - не единственная для описания многокомпонентных растворов внедрения. [2]
Такое исследование было предпринято Люписом и др. [8] с помощью модели центрального атома ( см. гл. Основной структурной единицей модели для описания раствора А - В является кластер, состоящий из центрального атома ( А или В) и его ближайшего окружения из Z атомов. Центральный атом обладает энергией, которая зависит от числа / атомов В в первой координационной сфере. На рис. 3.10, а показаны два случая: в первом энергия линейно изменяется с изменением i, во втором случае имеется пик для конфигурации, соответствующей стехиометрическому соединению АВг. Величина пика составляет приблизительно 10 % функции, построенной в предположении линейной зависимости энергии. На рис. 3.10, б видно, что возмущение избыточной энергии Гиббса и коэффициентов активности распространяется на значительную часть концентрационного интервала. В отличие от этого, как следует из рис. 10, в, возмущение функции стабильности ф значительно более локализовано. Заметим, что пик функции ф приходится преимущественно на стехиомет-рический состав. Ясно однако, что для адекватной интерпретации стабильности кластеров в гомогенных растворах предстоят еще большие исследования. [3]
 |
Применение квазихимической модели к системе Sn - Cd при 500 С. [4] |
Авторы работы [18] разработали ( независимо) модель окруженного атома, которая во многом схожа с моделью центральных атомов. [5]
Это не является неожиданным, поскольку концентрация углерода в аустените соответствует области разбавленных растворов, а для жидкого железа данные обнаруживают большой разброс. В рамках модели центрального атома это указывает на то, что частота колебаний атома углерода зависит от присутствия другого соседнего атома углерода. [6]
Другие модели в целом являются менее гибкими. Четвертая причина описания здесь модели центральных атомов в том, что эта модель наиболее близка автору. [7]
 |
Применение квазихимической модели к системе Sn - Cd при 500 С. [8] |
Два допущения квазихимической модели кажутся особенно спорными: 1) не учитываются вибрационные вклады в избыточные термодинамические свойства, 2) энергия взаимодействия двух атомов предполагается не зависящей от их окружения. В этих допущениях не нуждается модель центральных атомов. [9]
Однако в отдельных случаях при подгонке они могут изменяться в узких пределах, так что разницу между коэффициентом и подгоночным параметром установить нелегко. В ряде случаев возникает дополнительная трудность, связанная с тем, что необходимо выявить, какие параметры следует принять известными, а какие нужно определить. Рассмотрим, например, применение модели центральных атомов ( раздел 16.4) к тройному раствору 1 - 2 - С, где 1 и 2 - компоненты замещения, а С - компонент внедрения. Если уровень концентрации компонента 2 в растворе невысокий, то величина Х2 - С обычно играет роль подгоночного параметра. Если концентрация изменяется в пределах от чистого компонента 1 до чистого компонента 2, то предполагается, что растворимость С в 2 должна быть известной, тем самым задается и величина Х2 ( Л В этом случае Х2 - С не является подгоночным параметром для описания растворимости в промежуточном концентрационном интервале. [10]
Соответствие экспериментальных данных теоретической кривой, описываемой уравнением (15.39), вполне приличное. Более тщательное исследование свойств сплавов показывает, что для многих из них следует учитывать избыточную энтропию. Это кажущееся несоответствие будет пояснено в 15.5, при рассмотрении модели центрального атома. [11]
Такая универсальность - достоинство модели, но введение большого числа параметров затрудняет практическое ее применение и делает бесполезной. Использование упрощающих допущений зависит от исследуемой системы. Заметим, что такая модель, как предложенная в [24] ( основанная на изменениях электроотрицательности и электронной плотности) может быть сведена к модели центрального атома путем рационализации изменения потенциальной энергии центрального атома. [12]
Страницы: 1