Cтраница 2
Очень важно также заметить, что выражения для скорости как функции давления имеют относительно простую форму лишь потому, что расчеты основаны на адсорбционной модели Ленгмюра и рассматривалась простейшая реакция одновалентного металла с одноатомным и одновалентным газом. [16]
Отношение t / т очень быстро убывает при увеличении расстояния между центрами адсорбции. Поэтому в модели Ленгмюра в принципе возможны случаи как полностью локализованной, так и полностью делокализованной адсорбции. [17]
Каталитические реакции можно рассматривать по радикальному механизму, согласно которому при активированной адсорбции происходит расщепление молекулы реагента на радикалы. При гетерогенном катализе по модели Ленгмюра свободные радикалы, мигрируя по поверхности катализатора, образуют нейтральные молекулы продукта, которые десорбируются. [18]
Как правило, для этого измеряют изотерму А. Часто выполняемый аналогичный расчет х по модели Ленгмюра не корректен, т.к. этот метод, очевидно, применим только к нелокализованной А. [19]
Такая специфическая адсорбция описывается уравнением Ленгмюра. Согласно Эгертону и Стоуну [91], модель Ленгмюра дает самосогласующееся описание специфической адсорбции СО на цеолите CaY. Первые 15 ионов кальция занимают места S недоступные для молекул окиси углерода. Таким образом, из-за различного положения катионов в некоторых цеолитных структурах ( например, в цеолите типа Y) сам факт ионного обмена еще не обязательно должен изменять специфичность адсорбции. Во многих случаях обменные катионы могут располагаться в недоступных местах структуры и не оказывать заметного влияния на селективность адсорбции. [20]
Таким образом, знание термического уравнения адсорбции ( 2) позволяет полностью решить поставленную задачу. Этот алгоритм применим также к случаю, когда справедлива модель Ленгмюра, или к случаю капиллярной конденсации, описываемой уравнением Кельвина. [21]
Упрощение нестационарных диффузионных уравнений материального баланса для частиц А, Р и W, а также покрытий поверхности ЭА и 9р проведено с использованием следующих допущений. Равновесные покрытия ОА и 6р можно выразить через концентрации СА и Ср с помощью модели Ленгмюра - Хиншельвуда. Скорость отравления намного меньше, чем скорость основной реакции, что, как и ранее, позволяет исключить из модели члены, содержащие первую производную концентрации по времени. [22]
Механический контакт между адсорбированной и объемной фазами, учтенный Иовановичем, проявляется главным образом в столкновениях типа 5 по его обозначениям Это столкновение молекул объемной фазы с адсорбированной, которая в данный момент десорбируется. В результате упругого столкновения происходит обмен кинетической энергией и де-сорбирующаяся молекула снова адсорбируется. В модели Ленгмюра столкновения типа 5 не рассматриваются; они считаются упругими столкновениями с точками поверхности, на которых нет адсорбционных центров. [23]
Интересно, что уравнение Ленгмюра, полученное на основании модели локализованной адсорбции газов на поверхности твердого тела, часто хорошо описывает адсорбцию растворенных веществ на поверхности жидкости ( поверхности раздела раствор - газ), при которой адсорбция не локализована, так как молекулы подвижны и образуют двумерную газо - или жидко-подобную пленку. Однако парадоксальность этого факта лишь кажущаяся. Те основные положения модели Ленгмюра, которые не являются состоятельными при адсорбции газов на твердой поверхности, соблюдаются при адсорбции из растворов: поверхность жидкости идеально однородна, и взаимодействие адсорбированных молекул в адсорбционном слое мало отличается от взаимодействия их в растворе. К тому же оно сравнительно ослаблено за счет взаимодействия молекул растворенного вещества с молекулами растворителя и практически не влияет на адсорбцию. [24]
На практике всегда имеют дело не с индивидуальным адсорбтивом, а со смесью газов или с жидкими р-рами. Поэтому требуется обобщение теории А. Только модель Ленгмюра позволяет получить ур-ние изотермы А. Для этого достаточно учесть, что при адсорбции / с-того компонента из смеси I компонентов часть адсорбц. [25]