Модель - баркер
Cтраница 1
Модель Баркера позволяет описывать концентрационные зависимости различных термодинамических функций в весьма сложных системах, за исключением водных. [1]
Модель Баркера и рассмотренные выше квазихимические групповые модели не различают внутримолекулярных и межмолекулярных связей. В действительности же внутримолекулярные связи образуются и при ХА - - 0, что должно заметно влиять на парциальные избыточные функции компонента А при его малых концентрациях. [2]
Модель Баркера нашла широкое применение особенно в работах 60 - 70 - х гг. В последнее десятилетие интерес сместился к групповым модификациям этой модели ( см. разд. [3]
Модель Баркера позволяет успешно предсказывать свойства тройных систем различного типа по составляющим бинарным [ 278; 279, с. [4]
Возможности модели Баркера, однако, не следует переоценивать. Она способна отразить основные особенности ассоциированных систем, определяемые образованием сильных связей, но слишком груба для описания сравнительно тонких эффектов, связанных с неспецифическими взаимодействиями. Как и все решеточные модели, основанные на представлении о жесткой решетке без вакансий, она не позволяет учесть объемные эффекты смешения. [5]
Следовательно, модель Баркера включает как геометрические ( г, ft, Qi) так и энергетические ( ws f, hs t) параметры. [6]
Значения GE и ЯЕ, рассчитанные по модели Баркера со значениями параметров из табл. VII. [7]
О и Н, как и в модели Баркера, разд. Такое сочетание группового описания с моделью контактных участков позволяет лучше передать ориентационные эффекты и ассоциацию, чем модели, рассматривающие группу в целом. Детализация модели контактных участков позволяет отказаться от варьирования координационных чисел для групп, которое требуется для модели [325], и в то же время хорошо описывать, в частности, сильно ассоциированные системы, что будет показано далее на примере растворов спиртов. [8]
 |
Геометрические параметры квазихимической групповой модели. [9] |
При этом величины qHz и q0z ( в модели Баркера имеющие смысл числа контактных участков) должны отразить способность гидроксильной группы образовывать одну водородную связь через водород и две связи через кислород. [10]
Описанная выше модель является, по существу, обобщением модели Баркера на системы с вакансиями. Однако отличие от оригинальной модели Баркера состоит не только в учете вакансий. [11]
Сохраняя общие черты рассмотренных выше групповых моделей ( предположение об аддитивности вкладов групп, разделение остаточного и комбинаторного вкладов в избыточные функции), квазихимические модели обладают той особенностью, что оценка чисел пар разного рода, образуемых соседними группами ( чисел контактов), проводится в квазихимическом приближении. Все эти модели являются по существу развитием модели Баркера - Гуггенгейма ( см. разд. [12]
Модель Баркера позволяет успешно предсказывать свойства тройных систем различного типа по составляющим бинарным [ 278; 279, с. Точность предсказания GE, HE была примерно такой же, а в некоторых случаях и лучшей, чем при использовании уравнений Редлиха - Кистера, Вильсона, UNIFAC. Иллюстрация для тройной системы пропанол - деканол - гексан приведена в табл. VII.3. Наряду с успехами в расчете фазовых равновесий к достоинствам модели Баркера следует отнести и то, что она позволяет уяснить роль таких молекулярных факторов, как размер, форма молекул на термодинамические свойства раствора, способствует уяснению представлений о структуре раствора. [13]
Страницы: 1