Модель - онзагер
Cтраница 1
Модель Онзагера - Беттчера является достаточно общей физической моделью взаимодействия молекул в среде, поскольку позволяет объяснить и количественно рассчитать ряд эффектов, в том числе и спектроскопических, в жидких системах. Она удобна тем, что содержит минимальное число неопределенных параметров. [1]
Модель Онзагера наилучшим образом описывает состояние растворенной молекулы в поле световой волны и дает возможность достаточно удовлетворительно выразить в явном виде зависимость сдвига полосы поглощения Av от диэлектрической проницаемости е и коэффициента преломления п среды с учетом электрических свойств растворенной молекулы. [2]
Моделью Онзагера является диполь с моментом ц, помещенный в центре сферы молекулярного радиуса г, а сфера окружена сплошной средой со статической диэлектрической проницаемостью г. На диполь действует поле полости. Кроме того, диполь внутри сферы поляризует сплошную среду. Эта поляризация окружающей среды в свою очередь создает в обратном направлении поле реакции, которое оказывает поляризующее действие на диполь. [3]
В модели Онзагера вероятность диссоциации пары носителей описывается выражением (3.2.1.01) ( см. разд. [4]
Эффективное поле в модели Онзагера определяется не только обобщенным макроскопическим параметром растворителя е, но и микрохарактеристиками растворенных молекул ( лик, что увеличивает ее возможности по сравнению с моделью Лоренца и обеспечивает достаточно широкое распространение не только в спектроскопии, но и в физике конденсированного состояния вообще. [5]
Плодотворность основанного на модели Онзагера подхода к решению целого ряда проблем физики и химии ( в тон числе и спектроскопии конденсированного состояния) обусловливается, в конечной итоге, тон обстоятельством, что в рамках данного подхода удается с удовлетворительной точностью рассчитывать анергив межмолекулярного взаимодействия. [6]
Наиболее существенным отличием модели Онзагера [52] и описания, применимого к кристаллитам, взвешенным в газе относительно низкого давления, не захватывающем электроны, является отсутствие обычного броуновского движения в последнем случае. В присутствии внешнего поля незахваченные электроны никогда не достигнут состояния термодинамического равновесия с окружающим газом. Однако если газ быстро захватывает электроны, образуются ионы и, как показал Онзагер [52], при давлении в несколько атмосфер рекомбинация должна описываться той же моделью, которая была им разработана для жидкостей. [7]
 |
Время релаксации эффекта Керра в МББА в зависимости от температуры. [8] |
В ней дипольное взаимодействие учтено в рамках модели Онзагера так, как это было сделано при описании диэлектрических свойств НЖК Майером и Мейером ( гл. [9]
Интересно, что с уменьшением длины термализации предсказания модели Онзагера для случаев I и II сближаются - это показано на рис. 3.2.6. Такое поведение и следует ожидать, так как уменьшение длины термализации сближает картину отрыва электрона с той, что наблюдается при термической диссоциации. [10]
Поведение диэлектриков во внешнем электрическом поле описывается с помощью модели Онзагера [15], в которой молекула рассматривается как сфера некоторого радиуса, такого, что молекулы вне этой сферы образуют непрерывный континуум. [11]
В работах Бахшиева и Коровиной [29,30] с учетом поправки для модели Онзагера - Беттхера были проведены вычисления коэффициента Эйнштейна по измеренным величинам коэффициента поглощения в электронных спектрах ряда молекул. Результаты работы показывают, что отличия спектров В () в растворах от наблюдаемых спектров сильно зависят от интенсивности исследуемых полос, которые по этому признаку могут быть разделены на три группы. [12]
 |
Зависимость критической объемной доли Ф - от значений L / d Ш ]. [13] |
На рис. 3 экспериментальные значения Фг сравниваются с расчетными значениями для моделей Онзагера и Флори. Использование различных растворителей не отражается заметным образом на Ф; это подтверждает предположение о том, что специфические взаимодействия растворителя и - полипептида не играют важной роли в обсуждаемом фазовом переходе. [14]
На рис. 3 экспериментальные значения Ф сравниваются с расчетными значениями для моделей Онзагера и Флори. Использование различных растворителей не отражается заметным образом на Ф; это подтверждает предположение о том, что специфические взаимодействия растворителя и полипептида не играют важной роли в обсуждаемом фазовом переходе. [15]
Страницы: 1 2 3