Cтраница 2
В пробирку помещают 5 капель фильтрата, добавляют около 0 1 г сухого хлористого аммония NH4C1, взбалтывают и нагревают 2 мин на водяной бане. [16]
В пробирку помещают 5 капель фильтрата, добавляют около 0 1 г сухого хлористого аммония NI-LjCl, взбалтывают и нагревают 2 минуты на водяной бане. [17]
Получающиеся элементорганические соединения могут быть чувствительными к действию кислорода воздуха ( например, ацетиленовые соединения олова, свинца) и чрезвычайно неустойчивыми к действию воды, кислот и оснований. В этих случаях синтез эле-менторганического соединения производится в атмосфере инертного газа, а разложение реакционного комплекса - сухим хлористым аммонием при сильном охлаждении. [18]
Получающиеся элементоорганические соединения могут быть чувствительными к действию кислорода воздуха ( например, ацетиленовые соединения олова, свинца) и чрезвычайно неустойчивыми к действию воды, кислот или оснований. В этих случаях синтез элементоорганического соединения производится в атмосфере инертного газа, а разложение реакционного комплекса - сухим хлористым аммонием при сильном охлаждении. [19]
Получающиеся элементорганические соединения могут быть чувствительными к действию кислорода воздуха ( например, ацетиленовые соединения олова, свинца) и чрезвычайно неустойчивыми к действию воды, кислот и оснований. В этих случаях синтез элементорганичес-кого соединения производится в атмосфере инертного газа, а разложение реакционного комплекса - сухим хлористым аммонием при сильном охлаждении. [20]
Получающиеся элементорганические соединения могут быть чувствительными к действию кислорода воздуха ( например, ацетиленовые соединения олова, свинца) и чрезвычайно неустойчивыми к действию воды, кислот и оснований. В этих случаях синтез элемент-органического соединения производится в атмосфере инертного газа, а разложение реакционного комплекса - сухим хлористым аммонием при сильном охлаждении. [21]
К раствору ацетиленида - Сг4 лития приливают по каплям 0 500 г ( 1 84 лшоля) 2, 6-диметил - 8 - ( 2 6, 6-триметилциклогексен - 1 -ил - 1) октатриен-2 4, 6-аля ( примечание 2) в 30 мл абсолютного эфира. Смесь перемешивают в течение 2 час. Смесь гидро-лизуют 1 0 г сухого хлористого аммония ( примечания 3 и 4), остаток растворяют в 50 мл эфира и дважды промывают водой. [22]
Ацетат IX ( 41 г; 0 1 моль) растворяют в 600 мл жидкого аммиака; чтобы растворение было полным, прибавляют 100 мл 1 2-диметоксиэта-на. При перемешивании добавляют 300 мг натрия, внося металл маленькими кусочками до тех пор, пока появляющееся синее окрашивание не будет сохраняться в течение 15 мин. Реакционную смесь осторожно обрабатывают небольшим избытком сухого хлористого аммония, после чего дают аммиаку испариться, выдерживая примерно 12 ч в токе азота. Чтобы удалить следы аммиака, барботируют через раствор азот, добавляют 500 мл хлороформа и нагревают до 40 С. Неорганические соли отфильтровывают и фильтрат упаривают в вакууме. [23]
В четырехгорлую колбу емкостью 100 мл, снабженную мешалкой, термометром, хлоркалъциевой трубкой, заполненной КОН, и трубкой для ввода аммиака, конденсируют 50 мл аммиака ( примечание), используя охлаждающую баню со смесью ацетона и сухого С02, и вводят раствор 5 4 г ( 0 031 моля) этил - ( 5-этил - 2-тиенил) сульфида ( см. № 106) в 10 мл сухого эфира. Затем при перемешивании в атмосфере аргона при - 60 - 5 - т - - 70 С небольшими порциями вводят 1 44 г ( 0 062 г-ат. Через 15 мин избыток натрия разлагают небольшим количеством сухого хлористого аммония, при этом раствор становится светло-желтым. Охлаждение удаляют, аммиак испаряют в токе аргона, к остатку добавляют 20 мл свободного от пероксидов эфира или бензола, 10 мл метанола и 50 мл воды. Выделившееся масло извлекают эфиром, эфирный раствор промывают дистиллированной водой, высушивают прокаленным MgS04 - Растворитель отгоняют в токе азота и остаток - неочищенный меркаптан - перегоняют в вакууме. [24]
В чстырехгорлую колбу емкостью 750 мл, снабженную мешалкой, термометром, трубкой для ввода аргона и трубкой, заполненной едким кали, конденсируют 400 мл аммиака ( см. примечание 1) и добавляют раствор 40 г ( 0 146 М) диэтил-ацеталя 2-этилмеркапто - 5-этил - 3-тиофенальдегида в 40 мл сухого эфира. Затем при минус 70 и перемешивании в токе аргона вводят небольшими порциями 6 8 г ( 0 296 М) металлического натрия. Синяя окраска раствора вначале быстро исчезает, но сохраняется после добавления последней порции натрия. Через 15 - 20 минут избыток натрия разлагают небольшим количеством сухого хлористого аммония, при этом синяя окраска исчезает. Аммиак испаряют в токе аргона и к остатку добавляют 100 мл бензола, 50 мл метанола и 150 мл воды. Водный слой отделяют, экстрагируют бензолом, приливают 10 мл 26 % - ного водного аммиака, охлаждают, добавляют по каплям разбавленную соляную кислоту ( 1: 1) до рН 8 и оставляют на ночь в холодильном шкафу. [25]
В четырехгорлую колбу емкостью 750 мл, снабженную мешалкой, термометром, трубкой для ввода аргона и трубкой, заполненной едким кали, конденсируют 400 мл аммиака ( см. примечание 1) и добавляют раствор 40 г ( 0 146 М) диэтил-ацеталя 2-этилмеркапто - 5-этил - 3-тиофенальдегида в 40 мл сухого эфира. Затем при минус 70 и перемешивании в токе аргона вводят небольшими порциями 6 8 г ( 0 296 М) металлического натрия. Синяя окраска раствора вначале быстро исчезает, но сохраняется после добавления последней порции натрия. Через 15 - 20 минут избыток натрия разлагают небольшим количеством сухого хлористого аммония, при этом синяя окраска исчезает. Аммиак испаряют в токе аргона и к остатку добавляют 100 мл бензола, 50 мл метанола и 150 мл воды. Водный слой отделяют, экстрагируют бензолом, приливают 10 мл 26 % - ного водного аммиака, охлаждают, добавляют по каплям разбавленную соляную кислоту ( 1: 1) до рН 8 и оставляют на ночь в холодильном шкафу. [26]
В оставшемся количестве щелочного раствора открывают AI осаждением его в виде гидроокиси. Если при этом выпадает осадок, надо добавить кислоты до его растворения. Цинк при этом остается в растворе в виде аммиаката. Ион алюминия можно также открыть, прибавляя при нагревании к раствору алюмината сухой хлористый аммоний. Полученный осадок гидроокиси алюминия для его проверки растворяют в СН3СООН на холоду и осаждают ион алюминия в виде А1РО4 кислым фосфорнокислым натрием. [27]
В оставшемся количестве щелочного раствора открывают А. Если при этом выпадает осадок, надо добавить кислоты до его растворения. Цинк при этом остается в растворе в виде аммиаката. Ион алюминия можно также открыть, прибавляя при нагревании к раствору алюмината сухой хлористый аммоний. Полученный осадок гидроокиси алюминия для его проверки растворяют в СН3СООН на холоду и осаждают ион алюминия в виде А1РО4 кислым фосфорнокислым натрием. [28]
В оставшемся количестве щелочного раствора открывают АГ осаждением его в виде гидроокиси. Если при этом выпадает осадок, надо добавить кислоты до его растворения. Цинк при этом остается в растворе в виде аммиаката. Ион алюминия можно также открыть, прибавляя при нагревании к раствору алюмината сухой хлористый аммоний. Полученный осадок гидроокиси алюминия для его проверки растворяют в СН3СООН на холоду и осаждают ион алюминия в виде А1РО4 кислым фосфорнокислым натрием. [29]
Их дальнейшая обработка чаще всего производится следующим образом: реакционная смесь разлагается водой или льдом, причем выделяется основная соль магния. При добавлении разбавленной кислоты ( уксусной, серной, соляной и др.) соль магния снова переводится в раствор. Водный слой отделяется в делительной воронке, и, если это необходимо, еще раз экстрагируется эфиром. Эфирный раствор сушится, эфир отгоняется и продукт реакции изолируется при помощи перегонки или кристаллизации. Этот общий способ проведения гриньяровского метода во многих случаях должен быть видоизменен. Специальные указания даются при описании каждого отдельного синтеза. Если хотят избежать введения влаги - разлагают сухим хлористым аммонием [2] ( см. стр. [30]