Cтраница 2
Особенно ценны два результата, вытекающие из модели нецелочисленной спирали. Один из них состоит в правильном предсказании величины параметра ( приблизительно 1 5 А), которая лежит в области, находящейся за пределами возможностей обычного эксперимента. [16]
Полинг и Кори [1593] предложили первую достаточно определенную модель - модель спирали, состоящей из трех цепей, каждая из которых содержит сахар, фосфатный ион и пуриновое или пиримидиновое основание. Схема-имеет примерно цилиндрическую форму. [17]
Это уравнение ( L, А и Z) в А) сводится к уравнению, полученному Козманом [2] для его модели дважды скрученной регулярной спирали ( уравнение G-37 в работе [2] на стр. [18]
Хотя концепция, согласно которой скрученная фибрилла является основной морфологической единицей сферолита, сейчас общепризнана, предлагаются различные модели такой фибриллы, причем каждая из них объясняет лишь часть наблюдаемых экспериментальных фактов. Широко распространена модель келлеровской спирали, несмотря на то, что эта модель является в настоящее время весьма дискуссионной. Согласно этой модели98 10 - 103, фибрилла закручивается в радиальном направлении. Такое предположение связано с попыткой установить корреляцию между моделью скрученного кристалла, следующей из измерений двойного лучепреломления, с существованием тангенциально ориентированных молекулярных цепей. Эта корреляция достигается, если принять, что фибрилла состоит из кристаллов, скрученных в спираль. Детали этой модели являются спорными, но главное предположение - о существовании скрученных кристаллов - несомненно справедливо. [19]
Молярное вращение представляет сумму вкладов от всех шести конформаций. Брюстером также используется уравнение для количественной оценки молярного вращения гош-конформаиий на основе модели спирали. [20]
В зависимости от растворителя полиглицин осаждается в двух различных формах. Полиглицин I дает дифракционную картину, типичную для р-формы, и вполне вероятно, что он имеет структуру складчатого слоя из параллельных цепей. Полиглицин II дает другую дифракционную картину, которую можно интерпретировать на основе модели спирали, имеющей винтовую ось 3-го порядка с шагом 9 3 А и трансляцией остатка вдоль оси, равной 3 1 А. II, в которой каждая цепочка связана с шестью соседними водородными связями, приблизительно перпендикулярными к направлению оси цепочки. Таким образом возникает бесконечная трехмерная сетка. Подобные межмолекулярные водородные связи требуют наличия винтовой оси целочисленного порядка. Перевертывание одной из цепочек на 180 приводит снова к подобной же структуре, прочно связанной водородными связями; поэтому цепочки могут быть направлены и в ту и в другую сторону, однако важно, чтобы все они были только левыми или только правыми. [21]
Коллаген, фибриллярный строительный белок, содержится в сухожилиях, коже и костях. К коллагену близок желатин. В противоположность белкам группы КМЭФ ( кератин, миозин, эпидермин, фиброген), фибриллярные белки содержат значительную долю ( J / 3) про-линовых или оксипролиновых остатков. С этими циклическими остатками связана особая проблема в структурных моделях, поскольку они 1) не содержат атома водорода, способного к образованию Н - связи, 2) придают жесткость спиральной основе молекулы и 3) не могут принадлежать а-спи-рали. Полинг и Кори [1599] выдвинули модель трехцепочечной спирали, которая в каждой цепи содержит последовательно два остатка в цис - и один в транс-положении. Пролиновые остатки находятся снаружи цилиндра, образованного такими цепями. Они, наконец, предположили, что в белках животного происхождения эти цилиндры расположены в соответствии с гексагональной симметрией. [22]