Cтраница 2
В пользу линейной конфигурации говорит то, что при этом взаимное отталкивание молекул NO наименьшее. Однако в случае реакции с кислородом 2NO O22N02 аргументом в пользу прямоугольной модели является то, что при этом может осуществиться сильное перекрывание облаков л-электронов молекулы О2 и валентного электрона каждой из молекул NO. Заметим:, что ни в одном из этих случаев активированный комплекс не имеет циклической конфигурации. [16]
Чтобы задача была разрешимой, был выбран идеализированный вид конвективной зоны как тонкого кольца прямоугольного сечения, что эквивалентно прямоугольной модели, изученной нами в § 19.3. В Рамках приближения, близкого к приближению Буссинеска, было также учтено умеренное изменение плотности с глубиной. [17]
При давлении обжима модели без фиксации трещины выше 30 атм величины трещиновато-поровой проницаемости и раскры-тости трещины практически не изменяются. Но при повышении величины давления обжима до 30 атм происходит снижение проницаемости цилиндрической модели на 40 2 % и прямоугольной модели на 11 3 %; раскрытости трещины их соответственно на 17 4 и 12 5 % по отношению к их исходным величинам при обжиме 5 атм. При снижении давления обжима модели величины трещиновато-поровой проницаемости и раскрытости трещины не восстанавливаются до исходных значений. Трещиновато-поровая проницаемость составляет 90 6 % и раскрытость трещины 90 4 % от исходных значений. [18]
Пенни рассмотрел еще прямоугольную модель, в которой связи СН находятся в плоскостях, перпендикулярных к связи СС. Вывод из сопоставления этих трех моделей тот, что со-модель энергетически устойчивее двух других моделей. В частности, относительно двух первых моделей Пенни писал: Разница между ними исключительно в двойной связи. В со-модели сильная ( s, ст) - связь вдоль оси С - Си слабая ( я, я) - связь, перпендикулярная к этой оси. В модели Слейтера-Полинга две эквивалентные связи не очень сильные, потому что они обладают слишком большим наклоном к оси С - С [ там же, стр. [19]
Поэтому интересно продолжить сравнение количественных выводов Келера с результатами, полученными в прямоугольной моде-ли. Ввиду различия в геометрии и пространственном распределении Г, использованных в прямоугольной модели и модели Келера, совпадение и не может быть лучше. [20]
![]() |
Схема активированного комплекса. а - при расположении трех атомов в вершинах равнобедренного прямоугольного треугольника. б - при расположении четырех атомов в вершинах квадрата. [21] |
Оценка при помощи полуэмпирического метода приводит к следующим результатам. В предположении, что п 0 14, для седловинной точки расчет дает X АВ Хвс 0 78 А. Отсюда для линейной модели, учитывая, что ХАв Хвс 0 73А, согласно (10.4) и формулам, аналогичным (10.5), находим: С: - - 6 ккал, YI - - 34 ккал, а для прямоугольной модели Q - - 11 ккал, уг - - 69 ккал. [22]
![]() |
Антисимметричный дублет. а - функция q ( г. б - траектория в плоскости хг. в - траектория в плоскости уг. [23] |
Теперь рассмотрим систему двух квадруполей, повернутых на 90 по отношению друг к другу вокруг оптической оси. Такая система называется квадрупольным дублетом. Если мультипо-ли, следующие друг за другом, повернуты так, что их осевые функции изменяют знак у каждого нового элемента, то мы говорим о мультипольных дублетах. В прямоугольной модели квадрупольного дублета имеются два прямоугольника различной полярности, разделенных дрейфовым пространством. Если два квадруполя в остальном идентичны друг другу, функция q ( z) антисимметрична по отношению к средней плоскости дрейфового пространства. [24]
Наше незнание динамики конвекции и циркуляции в недрах планет и звезд оставляет открытой возможность существования звезд с положительном динамо-числом КХ в северных полушариях и планет с отрицательным значением КХ. На таких звездах более предпочтительны квадрупольные поля, именно они являются там низшими периодическими модами. Звезды малых масс ( т.е. поздних спектральных классов) имеют такие глубокие конвективные зоны, что появляется возможность возбуждения стационарных магнитных полей. В северном полушарии жидкого ядра Земли динамо-число К несомненно положительно и генерируется стационарный диполь. Интересно отметить, что если бы положительное в северном полушарии Земли динамо-число возросло от современного значения, близкого к 4 или S ( согласно рассматриваемой прямоугольной модели динамо), до значений, приближающихся к 7 5, то геомагнитное поле стало бы осциллирующим квадруполем. [25]