Полусферическая модель
Cтраница 2
Способность полисахарида с а-глюкозид-ными связями к образованию спирали хорошо видна на масштабной полусферической модели. На таких же моделях видно, что ( 5-глюко-зидная связь заставляет принять макромолекулу клетчатки жесткую линейную форму. [16]
Большие заместители, как говорилось выше, должны находиться преимущественно в экваториальном положении, что в ряде случаев показывают также и полусферические модели. Так, например, для попов циклононил -, циклодецил - или циклоундецплтриметилам-монпя вообще нельзя построить полусферических моделей с аксиальным положением триметиламмониевой группы. Как показано схематически на рис. 10, при экваториальном положении заместителей и антм-косой конфор-мацпи углеродных атомов кольца реакции как по Ег, так и по Е2 - механизму приводят к т / а7 / е-двойной связи. [17]
 |
Типичные конформации. [18] |
Напротив, у циклоалканов, с одной стороны, геометрическая форма кольца, а, с другой стороны, радиусы действия сил Ван-дер - Ваальса ( приблизительно верно изображаемые полусферическими моделями) частично обусловливают возникновение энергетически менее выгодных конформации. Вследствие этого потенциальная энергия этих соединений выше, чем у их алифатических аналогов; как часто говорят, эти соединения напряжены. [19]
Большие заместители, как говорилось выше, должны находиться преимущественно в экваториальном положении, что в ряде случаев показывают также и полусферические модели. Так, например, для попов циклононил -, циклодецил - или циклоундецплтриметилам-монпя вообще нельзя построить полусферических моделей с аксиальным положением триметиламмониевой группы. Как показано схематически на рис. 10, при экваториальном положении заместителей и антм-косой конфор-мацпи углеродных атомов кольца реакции как по Ег, так и по Е2 - механизму приводят к т / а7 / е-двойной связи. [20]
 |
Конформация цепи из пяти атомов углерода. а - зигзагообразная. б - клешневидная. в - нерегулярная. [21] |
Простейшие модели, вроде изображенных на рис. 15, показывают порядок связи атомов в молекуле и величину валентного угла, но не дают верного представления о размере атомов и о заполнении пространства внутри молекулы. В действительности никаких пустых промежутков в молекулах нет. Правильное представление о строении молекулы и о заполнении внутримолекулярного пространства можно получить при помощи полусферических моделей, называемых также моделями Стюарта-Бриг - леба. При изготовлении моделей учитывают, что каждый атом характеризуется двумя радиусами: межмолекулярным или ван-дер-ваальсовым радиусом а и атомным или ковалентным радиусом г. Ван-дер-ваальсов радиус характеризует размеры несвязанного ( свободного) атома. Размер ковалентного радиуса зависит от природы элемента, его валентного состояния и кратности связи. Ковалентный радиус равен половине расстояния между двумя одинаковыми атомами, связанными ковалентной связью. [22]
Поскольку классические структурные формулы не позволяют отразить ни углы между связями, ни длины связей, ни тем более Ван-дер - Ваальсовы радиусы, то такого рода формулы не пригодны для изображения геометрии органических соединений. В этом типе моделей строго соблюдаются внутримолекулярные расстояния ( 0 1 нм соответствует 2 5 см), однако не учитываются относительные размеры отдельных атомов. Этот недостаток устранен в полусферических моделях Стюарта - Бриглеба ( рис. 1.3.2), в которых атомы изображаются в виде полушарий с сохранением атомных радиусов ( в масштабе 0 1 нм соответствует 1 5 см), что позволяет отразить на модели не только расстояния между атомами, но и эффективные радиусы. [23]
Страницы: 1 2