Пачечная модель

Cтраница 1

Пачечная модель удовлетворительно объясняла общность механического поведения кристаллических полимеров и полимерных стекол. Предполагалось, что нерегулярность структуры полимера, вызванная его молекулярномассовым распределением - полидисперностью, наличие громоздких боковых групп, беспорядочно расположенных относительно плоскости основной цепи, приводят к тому, что полимер остается аморфным и при понижении температуры, а создание регулярных форм задерживается на стадии образования пачек, или фибрилл, представляющих собой несимметричные ассоциаты из параллельно уложенных полимерных цепей, которые проходят через ряд чередующихся беспорядочных областей. Длина пачек превосходит длину отдельных макромолекул. [2]

Пачечная модель оказалась весьма плодотворной не только для объяснения целого комплекса физико-механических свойств аморфных полимеров, которые невозможно было понять в рамках прежних моделей, но и для установления новых структурных подходов к модификации свойств полимеров, что будет изложено далее. [3]

Пачечная модель надмолекулярной организации полимеров была развита Китайгородским [28], предположившим, что в аморфном состоянии в направлении оси цепей должна существовать некоторая ориентация звеньев цепей, в то время как поперек пачки имеет место лишь ближний порядок как в отношении расстояния между осями, так и в отношении их ориентации. [4]

С точки зрения пачечной модели строения структура полимера связана с упорядоченностью молекул внутри пачек и с взаимной упаковкой пачек. Упорядоченность в пачке определяется регулярностью структуры макромолекулы и ее гибкостью. Вместе с тем, процесс упаковки в одной области пачки связан с перемещениями молекулярных цепей в соседних областях. Поэтому при увеличении степени упорядоченности в одной области пачки в соседних областях возникают напряжения. Картин и Слонимский [25] считают, что эти напряжения могут быть в значительной степени снижены при чередовании вдоль пачки областей с различной упорядоченностью. [5]

Дальнейшее развитие представлений о надмолекулярной организации - замена пачечной модели доменной моделью [461 - 463] - мало изменяет что-либо в представлениях о межструктурной пластификации. [6]

Схематическое изображение r re i. [7]

Однако вскоре для объяснения явлений высокоэластичности и вязкого течения полимеров пачечная модель была модифицирована. [8]

Гипотеза о складывании цепей в аморфных полимерах позволяет объяснить нек-рые экспериментальные данные, часть к-рых вписывается в пачечную модель, а др. часть - в статистич. [9]

Гипотеза о складывании цепей в аморфных полимерах позволяет объяснить пек-рые экспериментальные данные, часть к-рых вписывается в пачечную модель, а др. часть - в статистич. [10]

Здесь уместно заметить, что вследствие уже упоминавшейся полной неопределенности количественных предсказаний модели ММП некоторые авторы без достаточных оснований считали возможным трактовать перечисленные выше экспериментальные доказательства наличия ближнего порядка в аморфных полимерах с позиций пачечной модели, несмотря на то что размеры областей ближнего порядка оказались намного меньшими предполагаемых [2, 4, 5] размеров ММП. Еще большие трудности возникают в случае применения модели ММП, предполагающей полное разворачивание макромолекул и потерю ими своей индивидуальности в составе пачек, для количественного описания всей совокупности физических свойств полимеров в аморфном состоянии. [11]

С геометрической точки зрения критическое ядро, образованное последовательностями различных молекул, является наиболее вероятным зародышем структуры. При возникновении такого ядра должны удовлетворяться лишь минимальные требования, касающиеся кооперативное взаимодействий неупорядоченных цепей. Такая пачечная модель ядра наилучшим образом согласуется с кинетическим анализом и поэтому отражает наиболее вероятный механизм нуклеации. Кроме того, нет никаких оснований думать, что расположение цепей в кристаллите и ядре должно быть одинаковым. [12]

Клубкообраз ная модель [33, 34] предполагает гомогенность аморфной фазы гибкоцепных полимеров. Конфигурационное состояние цепи описывается, как и в разбавленном растворе, статистическим клубком. В пачечной модели предполагается, что аморфная фаза на молекулярном уровне гетерогенна и авизотропна и что существуют домены с жидкокристаллическим порядком. [13]

Клубкообразная модель [33, 34] предполагает гомогенность аморфной фазы гибкоцепных полимеров. Конфигурационное состояние цепи описывается, как и в разбавленном растворе, статистическим клубком. В пачечной модели предполагается, что аморфная фаза на молекулярном уровне гетерогенна и анизотропна и что существуют домены с жидкокристаллическим порядком. [14]

Складчато-фибрилляриая модель структуры аморфного полимера Аржакова - Б. акеева - Кабанова. [15]

Страницы: 1 2