Cтраница 3
Для точного определения природы функциональных групп ионообмен-ника необходимо снять кривую титрования. По этой кривой определяют характер функциональных групп и общую обменную емкость неизвестного ионообменника. [31]
На созданные смолы имеется значительное число патентов, суть которых сводится к следующему: для сорбции золота и серебра из водных цианистых растворов рекомендуются анио-нообменные смолы смешанного состава со слабоосновными и сильноосновными группами. При дальнейшем уменьшении содержания сильноосновных групп происходит резкое снижение общей обменной емкости смол, в том числе и по золоту. [32]
Общая обменная емкость продукта равна 2 1 мг-экв / г. Последовательным радиационно-химическим окислением и сульфированием был получен полифункциональный катионит с общей обменной емкостью 5 2 мг-экв / г, что превышает значение СОЕ для промышленных катионитов. [33]
С увеличением валентности обменных катионов снижаются гидратация и набухаемость глинистых сланцев, повышается их устойчивость. Ионы алюминия, хрома и железа адсорбируются на глинистых минералах более прочными связями, чем другие обменные катионы, при этом общая обменная емкость глинистых минералов уменьшается. При повышении щелочности соли алюминия, хрома и железа переходят в нерастворимые в воде гидроокиси соответствующих металлов. [34]
При этом происходит замещение сульфат-ионов кислоты на ионы хлора, содержащиеся в анионите, и из фильтра выходит соляная кислота, подаваемая таким образом на регенерацию Н - катионитных фильтров, отмывка которых продолжается через тот же анионитный фильтр. Исследованиями установлено, что целесообразно подавать на анионитный фильтр серную кислоту в виде 1 - 3 % - ного раствора в количестве, соответствующем общей обменной емкости данного фильтра. При этом в ходе отмывки концентрация соляной кислоты постепенно снижается и приближается к концентрации кислоты в отмывочной Н - катионированной воде. При рациональной организации процесса регенерации анионита поваренной солью и подачи серной кислоты с последующей отмывкой анионита вся кислота из анионита выходит в виде соляной кислоты, что подтвердилось экспериментально на анионите АН-31. Наиболее целесообразным является единовременное последовательное пропускание кислоты через анионитный и катионитный фильтры, а также последовательная отмывка их. Отработавший раствор поваренной соли анионитного фильтра, представляющий собой смесь сульфата и хлорида натрия, успешно можно использовать для регенерации Na-катионитных фильтров или перевода Н - катионитных фильтров обессоливающих установок, насыщенных ионами жесткости, в Na-форму. [35]
Анионообменную целлюлозу замачивают в 5 % - ном растворе NaOH и также отмывают дистиллированной водой. Аминоэтилцеллюлозу переводят в форму свободного основания обработкой 5 % - ным водным раствором NH4OH с последующим удалением избытка аммиака высушиванием на воздухе. Общую обменную емкость для ионов небольшого размера определяют титрованием, а рН при достижении половины емкости устанавливают в присутствии хлористого натрия. Обменная емкость для ионов небольшого размера выражается в различных формах и плохо коррелирует с емкостью для полиэлектролитов. Это объясняется тем, что доступность ионообменных групп и размеры пор ионообменника, полученных в различных условиях, различны. [36]
Очень большие ионы могут сорбироваться только сильно набухающими ионообменными смолами, в этом случае сорбция происходит во всей массе сорбента. Малая степень набухания ионита и слишком близкое расположение оногенных групп в смоле ( часть этих групп оказывается блокированной крупными ионами и не используется в реакции обмена) понижают сорби-руемость ионов органических соединений. Поэтому для повышения сорбируемости очень больших ионов необходимо при менять смолы с пониженной общей обменной емкостью ( по отношению, например, - к иону натрия) и с высокой степенью набухания. [37]
Причиной, вызывающей появление S-образных изотерм, может быть также наличие кристаллографически неравноценных позиций противоионов в кристаллической структуре. Этот вопрос анализировался неоднократно с общетермодинамических позиций ( см. гл. При наличии нескольких типов обменных мест каждому типу должна отвечать своя доля в общей обменной емкости и свои частные константы обмена. [38]
Влияние на степень ионогенности волокна концентрации метил -, этил -, фенил - и алюмометилсиликоната натрия в сравнении со щелочью показано на рисунке. Как видно из представленных данных, с повышением концентрации силиконата натрия в модифицирующей ванне значения общей обменной емкости возрастают, однако у фенил - и алюмометилсиликоната натрия эта закономерность проявляется слабее. [39]
Понятие об эффективном размере пор в молекулярной сетке вытекает из исследований Ричардсона [97 ] по поглощению красителей для хлопка и промежуточных продуктов, из которых они получаются. Ричардсон установил, что ионы со средним диаметром около 30 А не могут проникать внутрь обычных товарных ионитов и подвергаются лишь слабой поверхностной адсорбции. Красители с частицами меньших размеров поглощаются тем сильнее, чем меньше средний диаметр их ионов. Таким образом, при наличии ситового эффекта максимальное поглощение ионов средних размеров часто меньше общей обменной емкости ионита. Увеличение пористости ионита часто связано с увеличением поглощения ионов. Так, Крессман [72] нашел, что поглощение анионитов некоторых красителей на слабоосновном анионите соответствует менее чем 10 % обменной емкости, в то время как на сильно пористом анионите ( деколорит) поглощение практически одинаково для всех анионов, диаметр которых меньше 20 А. Для ионов с диаметром 30 А поглощение соответствует приблизительно 70 % обменной емкости. Аналогичные явления наблюдались для катионитов. [40]
Степень ионного обмена изученных образцов приведена в таблице. Степень замещения катионов натрия на другие катионы подбирали таким образом, чтобы она составляла 50 - 80 % от общей обменной емкости цеолита, так как при этом обычно получаются наиболее активные и стабильные каталитические составы. [41]