Cтраница 4
В случае же малой концентрации соляной кислоты, как показано на рис. 4, кривая 1 не имеет максимума, так как влияние второго компонента в этих условиях весьма мало. Зависимость емкости сорбции от коэффициента набухания в этом случае представляет собой обычную кривую, характерную для зависимости полной обменной емкости ионита от степени набухания для ионов больших размеров. [46]
Очевидно, что экспериментально влияние всех этих параметров изучить невозможно, особенно если учитывать сравнительно большую продолжительность динамического опыта и значительное число контролируемых в нем параметров. В то же время расчетные способы позволяют строго количественно, в рамках принятых моделей, выявить влияние каждого из этих параметров и их совокупности, базируясь на экспериментально определенных значениях минимального, моделью обоснованного числа характеристических величин: полной обменной емкости ионита, констант обмена и коэффициентов внешней и ( или) внутренней диффузии каждого из поглощаемых компонентов. Такие расчеты проводят непосредственно на ЭЦВМ или на основе полученных с их помощью безразмерных графиков. Значительному сокращению объема вычислительной работы способствует установленная возможность сведения большого числа многокомпонентных систем к одноком-понентным: сорбция микроколичеств компонентов из фонового электролита и расчет процессов глубокой очистки по проскоку одного, наименее сорбируемого иона. [47]
Важнейшей характеристикой ионитов является обменная емкость. Различают полную и равновесную ( рабочую) обменную емкость. Полная обменная емкость ионита определяется концентрацией в нем всех ионогенных групп, способных к ионному обмену. Под равновесной, или рабочей, емкостью подразумевается обменная емкость ионита в конкретных условиях. [48]
Схематический процесс поглощения газов ионитами может быть описан следующей последовательностью: растворение молекул поглощаемого летучего вещества в содержащейся в ионите воде - диффузия растворенных молекул или образующихся при растворении ионов к функциональным группам ионита - химическая реакция на функциональных группах - вывод продуктов реакции из реакционной зоны. Теоретическая возможность эффективной реализации процесса ионитной газоочистки определяется, конечно, в первую очередь стадией химической реакции, практическая же - всеми стадиями без исключения. Наличие химической реакции при сорбции газов обусловливает достоинства ионитов как сорбентов для санитарной газоочистки: 1) возможность реализации полной обменной емкости ионита как сорбционной емкости при малой исходной концентрации примесей в очищаемом воздухе, когда активность физических сорбентов мала; 2) возможность широкого выбора ионообменных материалов и варьирования противоионов, что позволяет избрать для данного сорбата оптимальный сорбент, обеспечивающий эффективное поглощение и десорбцию данного вещества. [49]
Авторы отмечают [106], что действительная структура ионитов более сложна, чем можно представить на основании указанных звеньев, и вследствие многочисленных возможностей распределения звеньев в макромолекулах катиониты обладают значительной химической неоднородностью. Иониты на основе поливинилхло-рида имеют очень разветвленную структуру. В связи с этим обращается внимание [107 ] на особенности поведения полиенсульфо-кислотных ионитов при действии на них растворов кислот и оснований. Эти особенности состоят в том, что значительное понижение полной обменной емкости ионитов ( преимущественно за счет - ЕсоощдхХ а также их веса происходит за первые 30 мин. [50]
Приведенные в табл. 3 величины показывают, что, несмотря на близость расчетного [ 41 и установленного методом элементарного анализа состава сульфофенольных ионитов, всегда наблюдается превышение содержания кислорода, установленного при помощи любого из этих двух методов, над суммарным содержанием кислорода, определенного в функциональных группах ионита: - S03H, - О - S02 - и фенольных ОН-груп-пах. Как уже отмечалось в наших работах [8 2], не имеется оснований считать, что в сульфофенольных ионитах присутствуют в сколько-нибудь значительных количествах иные кислородсодержащие функциональные группы. Способы количественного определения в ионитах включающих серу групп: ионогенных и неионогенных [5 7 8] и фенольных гидрокси-лов [ в ], - были проверены многократно и также не возбуждают сомнений. Мы считаем, что указанные способы дают возможность установить как полную обменную емкость сульфофенольных ионитов, отвечающую содержанию в ионите всех способных к реакции ионного обмена ионогенных групп, так - отдельно - сульфогрупп и всех способных к реакции ионного обмена фенольных гидроксильных групп. [51]
Товарные смолы предварительно кондиционировались 14 ] для удаления неорганических примесей и низкомолекулярных органических продуктов полимеризации, переводились в соответствующую форму и высушивались на воздухе. Навески смол ( 1 - 2 г) загружали в стеклянные колонки диаметром от 7 до 9 3 мм и определяли полную обменную емкость ионитов. [52]
Если ионит содержит несколько видов ионогенных групп, различающихся по константам ионизации, можно определять его обменные емкости не только по нескольким, но и по какому-нибудь одному виду групп. В понятие полной обменной емкости не всегда вкладывается один и тот же смысл. Наиболее целесообразным было бы всегда принимать, что величина последней соответствует содержанию в ионите всех способных к ионному обмену групп независимо от условий и способа их определения. В таком понимании величины полной обменной емкости ионитов и обменной емкости ионитов по ионогенным группам определенного вида должны являться для данного ионита самостоятельными постоянными характеристиками. [53]
Предложен [ 1561 способ концентрирования Аи в промывных и сточных водах с помощью анионитов. В присутствии анионитов суспензия золота с рН 6 5 - 7 1 быстро коагулирует, смолу и образовавшийся осадок отфильтровывают и определяют в нем золото. Метод позволяет концентрировать и определять 1 - 2 мг / л Аи. Для повышения эффективности при концентрировании золота рекомендуется [158] сочетать сорбцию золота анионитом с восстановлением адсорбированного золота до металла. Это позволяет концентрировать большие количества золота, не десорбируя его после каждого акта сорбции. Для восстановления золота ( Ш) используют гидрохинон. Золото, сорбированное из цианидных растворов, не восстанавливается гидрохиноном, в этом случае используют тиомочевину или раствор 5 % - ной НС1 в этаноле или ацетоне. При таких приемах количество сорбированного золота в 10 - 15 раз превышает полную обменную емкость ионита. Анионит АВ-17 применен [ 171J для концентрирования золота из цианидных вод обогатительных фабрик. [54]