Cтраница 4
Описанными выше методами получения эпоксидных смол не исчерпываются все возможности создания теплостойких и эластичных эпоксидных композиций, характеризующихся повышенными показателями диэлектрических свойств, водо - и атмосферостоикостью, негорючестью. Широко используются разнообразные способы модификации уже готовых дифенилолпропановых и других эпоксидных смол различными соединениями, функциональные группы которых взаимодействуют с эпоксидными группами смолы. При модификации эпоксидную смолу смешивают с модифицирующим веществом ( и с отвердителем) или непосредственно перед применением, или предварительно. В последнем случае образуется продукт, способный храниться достаточно долго без изменения свойств. Этот продукт превращается в клеящую композицию либо перед использованием ( при введении отвердителя или при нагревании), либо непосредственно в процессе формирования клеевого соединения. [46]
Применение: для получения каучуков, пластификаторов; для модификации полиэфирных и эпоксидных смол; для синтеза циклопентан-1 2 3 4-тетракарбо-новой к-ты. [47]
Адгезивы представляют класс веществ, с помощью которых связываются материалы жестких непрерывных несущих пластин с материалами сотового заполнителя. Знание класса таких связующих, которые не всегда являются модификацией эпоксидных смол, необходимо как проектировщикам конструкций, так и производственникам, чтобы избежать возникающих при соединении слоев материалов Сандвичевой конструкции проблем. Ряд факторов, на которые необходимо обратить особое внимание, будет обсужден ниже. [48]
Древесно-слоиетые пластики получаются горячим прессованием пропитанных синтетическими смолами тонких листов древесного шпона. Эти пластики чувствительны к изменению влажности окружающей среды, что может быть устранено при модификации эпоксидных смол с фенольно-формальдегидными и кремнийорганическими смолами. Для древесно-слоистых пластиков характерны низкий коэффициент трения, хорошая прирабатываемость и износостойкость. [49]
Эпоксидные модифицированные эластичные компаунды имеют уменьшенную усадку. Известно четыре способа повышения эластичности компаундов: 1) введение жирных кислот ( для повышенной теплостойкости); 2) модификация эпоксидных смол полисульфидами - тиоколами ( например, герметик УТ-32 или композиция тиокол - аминный отвердитель - эпохе ид в соотношении равном 3: 1: 10) 3) модификация полиамидами ( непосредственно перед использованием); 4) модификация полиорганосилоксанами. [50]
![]() |
Кривые этерифнкацпи эпоксидных смол. [51] |
Многоосновные кислоты, и в особенности двухосновные или их ангидриды ( например, фталевый или малеиновый) очень редко применяются для модификации эпоксидных смол, предназначенных для лаков и красок. Иногда их добавляют к жирным одноосновным кислотам, но в очень небольших количествах, во избежание желатинирования. [52]
Одной из самых перспективных модификаций, как он указывает, является модификация продуктами конденсации мочевины и формальдегида ( 70 % эпоксидного эфира, 30 % продукта конденсации мочевины с формальдегидом) с применением n - толуол - или бензолсульфокислоты в качестве отвердителя. Далее Шур приводит описания комбинаций с первичными аминами, феноло-формальдегидными продуктами конденсации, алкидаминными смолами, сополимерами с поливинилацетатом, этерификацию смоляными и жирными кислотами с применением в качестве добавок мочевинных смол. При этом он подчеркивает что модификация эпоксидных смол дает неограниченную возможность получения ценных комбинаций. [53]
Одной из самых перспективных модификаций, как он указывает, является модификация продуктами конденсации мочевины и формальдегида ( 70 % эпоксидного эфира, 30 о продукта конденсации мочевины с формальдегидом) с применением / ьтолуол - или бензолсульфокислоты в качестве отвердителя. Далее Шур приводит описания комбинаций с первичными аминами, феноло-формальдегидньши продуктами конденсации. При этом он подчеркивает, что модификация эпоксидных смол дает неограниченную возможность получения ценных комбинаций. [54]
Представляет практический интерес окисление метилнафтали-нов до соответствующих карбоновых кислот. Нафталиндикар-боновая кислота благодаря своей симметричной структуре может явиться сырьем для полиэфирных волокон, характеризующихся большей, чем у полиэтилентерефталата термо - и водостойкостью [ 126, 128, с. Как и нафтойные кислоты, используемые для модификации алкидных и эпоксидных смол, 2 6-нафталинди-карбоновую кислоту можно получить только жидкофазным окислением в среде ледяной уксусной кислоты в присутствии ацетата кобальта, модифицированного соединениями брома. Окисление до соответствующих кислот 2-метилнафталина, 2 6-диметилнафтали-на и 4 4-дитолила проводят кислородом воздуха при 105 - 108 С, отношении углеводород: кобальт ( Со2), равным 2 - 10 моль / моль с выходом 85 - 95 % ( мол. [55]
Недостатком эпакеидных смол является сравнительно невысокая теплостойкость, повышенная токсичность, связанная в большинстве случаев с токсичностью используемых отвердителей, и высокая стоимость. Эти недостатки присущи и стеклопластикам на основе эпоксидных смол. Однако они в значительной степени могут быть устранены путем модификации эпоксидных смол феноло-формальдегидными, кремнийорганическими, фурфу-рольными смолами и другими совмещающимися с ними полимерами. [56]