Cтраница 3
Селен, как и сера, имеет две кристаллические модификации - красный изолирующий селен и гексагональный серый полупроводниковый селен. Обе модификации обладают сильно выраженной фотопроводимостью. Серая модификация, плавящаяся при 220 Ц, служит основой выпрямителей и фотоэлементов. [31]
Эта черная аморфная модификация диамагнитна, имеет плотность 5 64 - 5 97 г / см3, взрывается при ударе, нагревании до 125, от электрической искры. Она легко воспламеняется в хлоре при обычной температуре, в парах брома и иода, медленно взаимодействует с HN03, быстро реагирует с царской водкой и покрывается окисной пленкой во влажном воздухе. Взрывчатая неустойчивая форма сурьмы со временем превращается в устойчивую серую модификацию. Электролитическая сурьма взрывает, потому что во время осаждения на катоде в кристаллическую решетку металла проникает хлор и образует взрывчатые соединения. [32]
Для пайки термоэлементов и их коммутационно-термической арматуры характерно применение припоев с высоким содержанием олова. Эти припои обладают хорошей смачиваемостью, являются мягкими, легкоплавкими, демпфирующими. К, фазовое состояние олова изменяется и переходит в так называемую серую модификацию, что может привести к почти полной потере механической прочности низкотемпературных каскадов. [33]
Покрытия из сплавов отличаются хорошими защитными свойствами в морских условиях и хорошо подвергаются пайке. Кроме того, в сплаве со свинцом олово не переходит в свою серую модификацию, и эти покрытия не боятся так называемой оловянной чумы, легко образующейся при низких температурах. [34]
![]() |
Данные для оловянного покрытия. [35] |
КЗ меди и ее сплавов олово служит защитным анодным покрытием. Продукты коррозии олова безвредны для человеческого организма и не влияют на вкус пищевых продуктов, поэтому олово широко применяется для защиты ьонсервной тары, посуды. При низких температурах ( ниже 260 К) олово склонно к переходу в серую модификацию и рассыпается в порошок. При длительном хранении ьпектрслтически луженых деталей отмечаются случаи 1сразовання тонких игольчатых наростов ( усов), которые вызывают замыкание электрических цепей. [36]
![]() |
Лудильная машина ( схема. [37] |
Олово легко оплавляется с железом, процесс лужения горячим способом достаточно прост и не встречает каких-либо затруднений. Однако при покрытии изделий сложной формы вследствие невозможности точно регулировать толщину слоя полуды олово зачастую расходуется непроизводительно. Оловянные покрытия, полученные горячим способом, в меньшей степени склонны к переходу в серую модификацию при низких температурах, чем электроосажден-ное олово. [38]
В олове при комнатной температуре растворяется б - 8 % сурьмы, в свинце же при этих температурах растворимость сурьмы мала. Как уже указывалось, небольшие ( до 0 3 %) добавки сурьмы улучшают смачиваемость припоя, в то время как добавки большего количества, видимо, постепенно ухудшают смачиваемость. Нужно иметь в виду, что сурьму используют для того, чтобы затормозить переход олова в его серую модификацию, иногда называемую оловянной чумой. [39]
![]() |
Температурная зависимость скорости превращения олова ( металлическая модификация - серое олово. [40] |
На скорость превращения оказывают влияние и многие другие факторы, от которых зависит число зародышей. Возле границ зерен и около других нарушений решетки вследствие облегчения условий образования зародышей ( см. 13.3) возникновение серой модификации является более благоприятным. [41]
Желтая сурьма может быть получена действием чистого или слегка озонированного кислорода на сурьмянистый водород ( - 90) или действием хлора на сурьмянистый водород, охлажденный жидким воздухом. Эта неметаллическая модификация прозрачна и имеет желтый цвет. Она растворяется в CS2 и устойчива только при низких температурах, а при нагревании или под действием солнечного света легко переходит в черную или серую модификацию. [42]
При обычных условиях более устойчива белая модификация, имеющая менее симметричную структуру, чем серая. Четыре ближайших соседа находятся на большем расстоянии, чем четыре ближайших соседа в сером олове ( 2 80 А); зато в структуре белого олова имеются еще четыре атома олова па расстоянии 3 77 А и восемь атомов на расстоянии 4 41 А, тогда как в серой модификации следующие по удаленности соседи ( 12 атомов) находятся па расстоянии 4 59 А. О белом и сером олове [3] см. также в разд. Подтверждением различия валентных состояний атомов олова в двух модификациях служит тот факт, что после растворения белого и серого олова в конц. [43]
Интересный пример представляет явление, дазло описанное под названием оловянной чумьг. Выше 18 С устойчива белая квадратная модификация олова, а ниже-серая ромбическая. Переход в нее сильно заторможен, в чем легко убедиться, рассматривая оловянныг предметы нэ морозе, сохраняющиеся Б белой модификации. Частицы серой модификации могут при этом заражать соседние оловянные предметы, перебрасываясь на них. [44]
За углеродом в IV группе следуют четыре элемента, представляющие особый интерес для химии металлоорганических соединений: кремний, германий, олово и свинец. С электронной точки зрения кремний и германий, конечно, являются не металлами, а полупроводниками, так как с понижением температуры их сопротивление увеличивается. Однако с химической точки зрения они являются и металлами и металлоидами, так как они электроположительнее углерода и в шкале электроотрицатель-ностей Полинга лежат в области металлов. Они, так же как и серая модификация олова, вероятно, обладают кристаллической решеткой, сходной с решеткой алмаза. Это определяет их металлоидный характер, в то время как их соединения и алкиль-ными и арильными группами, несомненно, являются металло-органическими соединениями. Белое олово и свинец в электрическом, механическом, оптическом и химическом смысле являются истинными металлами, однако их металлоорганические соединения резко не отличаются от металлоорганических соединений предшествующих им элементов. [45]