Cтраница 2
![]() |
Структура ртути.| Структура галлия. [16] |
В природе наиболее распространена гексагональная модификация; в ромбоэдрической модификации встречается около 14 % графита. [17]
В пробах графита, очищенных флотацией и химическим способом, присутствует ромбоэдрическая модификация, в то время как после термической очистки образцы полностью состоят из гексагонального графита. Однако после измельчения и в тех, и в других графитах появляется ромбоэдрическая модификация. Возникновение ромбоэдрической модификации в гексагональном графите в результате измельчения следует рассматривать как появление дефекта упаковки. Количественная характеристика этой модификации ( а) может служить мерой нарушений в структуре, возникающих при диспергировании. [18]
Координационный полиэдр атома А1 в структуре корунда напоминает полиэдр атома мышьяка в ромбоэдрической модификации. [19]
Обнаруженное соединение в низкотемпературной области имеет кубическую решетку; выше 800 устойчивой является ромбоэдрическая модификация, возникающая в результате небольшого искажения кубической ячейки по тройной оси. Кристаллическая структура обнаруженного соединения близка к структуре U02, отличаясь от последней значительно большим параметром. Параметр а кубической ( или псевдокубической) решетки является переменной величиной и зависит от величины х в приведенной выше формуле и изменяется от 5.526 до 5.614 А. Растворимость РЬО в U02 в твердом состоянии в условиях опытов Кузнецова и сотрудников обнаружена не была. [20]
Гексагональный Ра2О5 при нагревании-на воздухе до 1200 - 1500 С частично переходит в ромбоэдрическую модификацию. [21]
Она состоит в том, что при образовании дефектных по кислороду фаз на основе ромбоэдрической модификации, в которых одновременно с появлением кислородных вакансий часть урана переходит в более низкое валентное состояние, изменение размеров ячейки происходит только в направлении оси arei c, ось сгекс сохраняет свою величину, равную 18 34 А. Это предположение подтверждается структурными исследованиями К. В. Решетова и Л. М. Ковбы [46], обнаруживших уранильную группировку с длиной связи 1 87 А в окисле состава SrUOsss, который имел параметры а 3 995 и с 18 34 А. [22]
В первые часы размола увеличивается интенсивность линий ( 101) и ( 102) ромбоэдрической модификации графита. Но уже после 10-часового размола кристаллические отражения ( hkl) расширяются, интенсивность их уменьшается, и они в основном сливаются после 20 час. [23]
Диаграмма состояния системы показана на рис. 9.6. Нанесенная на ней точка ( 1460 С) превращения ромбоэдрического Ca3La4UOi2 в кубический получена усреднением температур 1570 и 1350 С, где соответственно наблюдались кубическая и ромбоэдрические модификации. [24]
Для чистого SnTe авторам [150] не удалось обнаружить полиморфный переход, подобный переходу в GeTe; Позднее при исследовании термического расширения SnTe в интервале 20 - 300 К [151 ] был обнаружен резкий пик при 77 К, который предположительно связывают с полиморфным превращением SnTe из низкотемпературной ромбоэдрической модификации в высокотемпературную кубическую. [25]
Установлено, что теплота реакции чистого гексагонального графита с калием равна - 84 1 0 3 кал / г. Если же образец графита содержал 33 % ромбоэдрической формы, то теплота реакции была больше и составляла - 88 1 1 1 кал / г. Учитывая количество ромбоэдрической модификации в образце, авторы подсчитали, что при превращении ее в гексагональную модификацию выделяется теплота, равная 140 40 кал / г-атом. По-видимому, в этих расчетах необходимо учитывать энергию, поглощенную графитом при механическом размоле. Однако авторы считают, что величина запасенной энергии в дефектах решетки ниже, чем измеренные значения. [26]
В работе [388] с помощью рентгенографического метода анализа изучен процесс синтеза в реакторе высокого давления халь-когенидов молибдена и вольфрама. Ромбоэдрическая модификация WS2 получена при воздействии на смесь W: S 1: 2 давления 45 кбар при 1800 С в продолжение 2 - 3 мин. [27]
Как и в случае структуры NaCl, два наиболее простых вида искажения приводят к ромбоэдрической и тетрагональной структурам. В низкотемпературной ромбоэдрической модификации CsCN ( с 1 формульной единицей CsCN в элементарной ячейке) все ионы CN - ориентированы параллельно оси 3-го порядка ( рис. 22.2, разд. [28]
Ниобат лития имеет при комнатной температуре псевдоильменитовую структуру, напоминающую сильно искаженную перовскитовую: ячейка LiNb03 представляет собой куб, сжатый по пространственной диагонали. В этой ромбоэдрической модификации кристалл является сегнетоэлектриком. [29]
Структура SrUO4 впервые была установлена Заха-риасеном при изучении монокристаллов, полученных сплавлением U3O8 с избытком SrCl2 при 1000 С. Согласно работе [41], ромбоэдрическая модификация нестабильна. Полиморфное превращение легкообратимо, обе модификации стабильны, переход а - - р сопровождается изменением цвета ураната: желтого на малиново-красный. В противоположность данным работ [41, 42] ромбоэдрическая модификация SrUO4 является высокотемпературной, а ромбическая - низкотемпературной. Параметры ромбоэдрической p - SrUO4, рассчитанные для препарата, закаленного от 1300 С и имеющего состав SrUO3 95, равны агекс 3 910, сга. На рис. 4.15 приведены схемы рентгенограмм, позволяющие проследить непрерывное смещение линий твердых растворов. [30]