Cтраница 1
Различные полиморфные модификации отличаются по структуре; иногда этому сопутствует и разный тип химической связи. В таких случаях наблюдаются резкие различия физических свойств. Огромная разница в физических свойствах алмаза и графита объясняется существенным различием в структуре и характере химической связи. Алмаз очень тверд, не проводит электрического тока, обычно прозрачен; графит очень мягок, проводит ток, непрозрачен. [1]
Различные полиморфные модификации НМХ обычно получают, исходя из насыщенного при 63 раствора НМХ ( I) в ацетоне без избытка твердой фазы. Чтобы получить НМХ ( I), 200 мл такого горячего раствора оставляют охлаждаться до комнатной температуры. НМХ ( III) получается, если 30 мл этого же горячего раствора охлаждать при перемешивании на ледяной бане. НМХ ( IV) образуется, если 5 мл раствора охлаждать в пробирке, погружая ее при встряхивании в баню с сухим льдом, или же если 5 мл горячего раствора вылить на измельченный лед. В любом случае кристаллы необходимо быстро отфильтровать, чтобы избежать образования фазы НМХ ( I), которая стабильна вплоть до 115 5, путем фазового превращения через раствор. Можно применять также и другие растворители; однако скорость охлаждения следует изменять в соответствии с растворимостью НМХ. [2]
Результаты рентгеновских исследований различных полиморфных модификаций многих веществ позволяют предложить следующую структурную классификацию типов полиморфизма. [3]
Несмотря на то что различные полиморфные модификации данного соединения в общем случае столь же отличны по структуре и свойствам, как и кристаллы двух различных соединений, многие химики недостаточно знакомы с природой полиморфизма и потенциальными возможностями, которые таит в себе использование этого явления в исследовательской работе. Для примера можно упомянуть о том, что эффективность лекарства зависит от его растворимости в крови или в желудочном соке, а растворимость одной кристаллической модификации данного соединения может отличаться от растворимости другой на целый порядок. Плотность, твердость, форма кристаллов, оптические и электрические свойства, упругость пара и другие свойства изменяются при переходе от одной полиморфной модификации к другой. Для этого необходимо возможно больше знать о самом явлении полиморфизма и о поведении полиморфных модификаций. [4]
Кристаллический бор образует несколько различных полиморфных модификаций. Согласно данным Хорда и Ньюкерка [2086], до 1300 К термодинамически стабильной является а-ромбоэдрическая модификация, в интервале температур 1400 - 1600 К - тетрагональная модификация, а выше 1800 К - - ромбоэдрическая модификация. [5]
Отработаны методики контролируемого получения различных полиморфных модификаций глицина и исследована анизотропия их сжатия при действии гидростатического давления. Показано, что изменение параметров ячейки происходит в основном за счет изменения геометрии Н - связей. Установлена высокая устойчивость к механическому воздействию в мельнице чистого глицина и снижение этой устойчивости в присутствии добавок, способных влиять на систему межмолекулярных водородных связей в глицине. [6]
Иначе обстоит дело с различными полиморфными модификациями окиси алюминия. Эта модификация относится к кубической сингонии и имеет решетку шпинели со множеством дефектов. Частично они обнаруживаются специальными методами, а частично - путем изучения превращений у-фазы. Имеется очень много работ, посвященных этим переходным фазам; однако их структура и каталитические свойства пока выяснены еще недостаточно. В чистом виде у - А12О3 применяется и как компонент многих сложных контактов, и как носитель. Эта модификация имеет высокую степень дисперсности и большую удельную поверхность, а-фаза, напротив, не проявляет каталитической активности и непригодна в качестве носителя, так как имеет сравнительно малую удельную поверхность и очень незначительную пористость. [7]
Иначе обстоит дело с различными полиморфными модификациями окиси алюминия. Эта модификация относится к кубической сингонии и имеет решетку шпинели со множеством дефектов. Частично они обнаруживаются специальными методами, а частично - путем изучения превращений v-фазы. Имеется очень много работ, посвященных этим переходным фазам; однако их структура и каталитические свойства пока выяснены еще недостаточно. В чистом виде 7 - А12О3 применяется и как компонент многих сложных контактов, и как носитель. Эта модификация имеет высокую степень дисперсности и большую удельную поверхность. Фаза, напротив, не проявляет каталитической активности и непригодна в качестве носителя, так как имеет сравнительно малую удельную поверхность и очень незначительную пористость. [8]
Кроме температуры и давления, на образование различных полиморфных модификаций влияют также химический состав раствора, из которого происходит кристаллизация, и наличие в нем примесей. Хорошо известно, что при низких температурах марказит, в отличие от пирита, относительно легко образуется из кислых растворов, в то время как из щелочных или нейтральных растворов в тех же условиях кристаллизуется пирит. [9]
При кристаллизации солей из растворов выделение кристаллов различных полиморфных модификаций связано главным образом с изменением температурных условий или состава растворителя. [10]
В табл. 1 приводим значения h для различных полиморфных модификаций насыщенных кислот. Указанные температуры плавления относятся к наиболее стойким модификациям, поскольку только для них при необратимом характере монотропных превращении можно установить эти значения [ 2, стр. [11]
IBVI несколько осложнена вследствие их способности кристаллизоваться в различных полиморфных модификациях. [12]
Исследования термодинамики фазовых переходов в целлюлозе показали, что по термодинамической устойчивости различные полиморфные модификации целлюлозы можно расположить в ряд: ЦП Ц1У Ц1 ЦШ ЦН ( целлюлоза некристаллическая), а их реакционная способность ( после сушки) в топохимических процессах имеет обратный порядок. [13]
Яа р - теплота полиморфного перехода, а Ср и Са - теплоемкости различных полиморфных модификаций. [14]
Вопрос о том, может ли данное соединение кристаллизоваться в двух или нескольких различных полиморфных модификациях, может быть сравнительно легко решен методами микроскопии. [15]