Cтраница 2
По тонким деталям структуры выделяют политипные модификации: д и к - кит и накрит. Структура слоистая ( типа 1: 1), каждый ее слой состоит из двух составляющих: кремнекисло-родной и алюмогидроксилкислород-ной сеток. Сйнгония триклинная, вид симметрии пинакоидальный. Образуется в виде землистых рыхлых скрытокристаллических скоплений, состоящих из индивидуальных пластинчатых псевдогексагональных кристалликов размером преим. Цвет скоплений белый, иногда с голубоватым. Цвет минералов); отдельные кристаллики бесцветны. Блеск ( см. Блеск минералов) матовый и перламутровый. [16]
Для него найдено более 50 политипных модификаций. [17]
Полиморфные модификации, отличающиеся только порядком укладки слоев, называют политипными. Замечательна регулярность порядка упаковки в отдельных политипных модификациях. В модификации SiC-I или SiC-15 - R слои уложены в последовательности АВСВАСАВАСВСАСВ. Таким образом, повторяющийся период охватывает 15 слоев, структура этого соединения ромбоэдрическая. [18]
Шестислойная упаковка у карбида кремния наиболее распространена. Кроме нее у этого вещества встречаются политипные модификации, которые представляют собой укладки из таких же слоев, но с другим порядком их чередования, так что параметры ячейки а и Ъ остаются теми же, а параметр с принимает значение пс, где п - период идентичности чередования слоев в структуре. [19]
Особым случаем полиморфизма является так называемый поли-гипизм, заключающийся в том, что вещество может кристаллизоваться в нескольких модификациях, отличающихся типом упаковки атомов. Политипизм можно назвать условно полиморфизмом в одном направлении, поскольку политипные модификации имеют одинаковые параметры элементарной ячейки по двум кристаллографическим направлениям и разные ( но кратные одной и той же общей величине) по третьему направлению, что объясняется различием в способе упаковки атомных слоев в этом направлении. [20]
Наиболее детально этот процесс изучен на примере кобальта и сульфида цинка, когда количество дефектов упаковки очень велико. При образовании дефектов упаковки происходит размытие линий с определенными индексами, а при образовании политипных модификаций вблизи этих линий появляются дополнительные, обычно более слабые. Встречаются, хотя и редко, модификации с полностью неупорядоченным наложением слоев, и в этом случае на рентгенограммах наблюдаются только размытые линии, отвечающие отражениям от плоскостей, параллельных слоям, так как расстояние между слоями практически неизменно. [21]
В свете теории политипии шестислойный серпентин может трактоваться несколькими способами. Расположению рефлексов удовлетворяют модификации 2М, 2М2, 6Я, 6R, но реальное распределение интенсивностей может быть обусловлено самым причудливым сочетанием политипных модификаций. Для уточнения этого требуется знать более точно интенсивности рефлексов. [22]
Кристаллы CdS всегда обладают структурой типа вюрцита. Кристаллы же ZnS представляют собой сфалерит, если они получены ниже - 1020 С, и вюрцит, если они получены при более высокой температуре. В кристаллах ZnS проблемой являются дефекты упаковки и политипные модификации. [23]
Слои налагаются друг на друга по-разному. Упорядоченное наложение осуществляют несколькими способами, что обусловливает существование политипных модификаций, различающихся симметрией и числом слоев в элементарной ячейке. Наиболее стойки моноклинные ( 1М, 2М1 и 2М) и трнгональный ( ЗГ) политипы. Под электронным микроскопом наблюдаются правильной формы чешуйки с резкими границами и равномерной толщиной. Иногда они имеют форму гексагональных или сильно удлиненных табличек. Гидробиотиты образуют более крупные выделения достигающие нескольких десятков саптимет-ров. Спайность минералов), однако макроскопически проявляется только у гидробиотита. У гидробиотитов цвет от светло - до темно-коричневого. Окрашенные разности обнаруживают плеохроигм. Оптические св-ва сильно зависят от степени гидратации. [24]
Образование дефектов упаковки очень часто имеет место при механическом воздействии на вещество, например, при сухом растирании. Наиболее детально этот процесс изучен на примере кобальта и сульфида цинка, когда количество дефектов упаковки очень велико. При образовании дефектов упаковки происходит размытие линий с определенными индексами, а при образовании политипных модификаций вблизи этих линий появляются дополнительные, обычно более слабые. Встречаются, хотя и редко, модификации с полностью неупорядоченным наложением слоев, и в этом случае на рентгенограммах наблюдаются только размытые линии, отвечающие отражениям от плоскостей, параллельных слоям, так как расстояние между слоями практически неизменно. [25]
Однако по мере накопления экспериментального материала выяснилось, что природное разнообразие хлоритов не ограничивается однослойными полубеспорядочными модификациями ( характеризующимися еа дифракционных картинах четкими рефлексами только k3n), для которых мог быть определен лишь тип пакетов, ио не способ их сочетания в структуре. В ряде случаев встречаются ( табл. 6) полностью упорядоченные гоэлитипы с разным периодом повторяемости. С целью создания основы для их идентификации был осуществлен вывод двухпакетных триоктаэдричеоких ( обе октаэдри-ческие сетки в хлоритовом пакете заселены катионами полиостью) [ 7, 71, ди-триоктаэдрических ( одноэтажная сетка заселена полностью, а октаэдрическа сетка трехэтажного слоя на 2 / 3) [7] и диоктаэдрических ( обе окаэдрические сетки заселены на 2 / 3) [7] политипных модификаций. При этом для триоктаэдрического случая получено 56 двухпакетных структур из пакетов одного типа. [26]
Многочисленные работы по политипии показывают, что к разу-порядоченности политипов приводят большие скорости кристаллизации. Большое значение имеет чистота исходного реактива: чем грязнее реактив, тем больше при спонтанном выпадении образуется OD-фаз и тем меньше чистых политипов. С) образуются в основном тетрагональная фаза желтой кровяной соли ( ЖКС) и фазы с малым эффективным углом оптических осей, при более низкой температуре - моноклинная фаза и смешанные фазы с большими углами оптических осей. Определенные добавки стабилизируют ту или иную политипную модификацию ЖКС, и количество смешанных фаз при этом уменьшается. Моноклинная фаза ЖКС стабилизируется добавкой К2СГ2О7, тетрагональная - добавлением КОН. Такая стабилизация, как и температурный контроль фазообразо-вания, осуществляется статистически. [27]
![]() |
Четыре варианта взаимного расположения. [28] |
В этих условиях возникает огромное разнообразие возможных политипных структур, отличающихся как строением трехэтажного слоя, так и способом примыкания к нему одноэтажной октаэдрической сетки. Сочетание этих вариантов для обоих сторон трехэтажного слоя дает 6 типов хлоритового пакета: а, /, а /, а, о, а. Из общих кристаллохимических соображений ( минимальное наложение катионов при сочленении отдельных структурных элементов в хлоритовый пакет, длина водородной связи) наиболее выгодными являются пакеты типа а. Обе эти модификации были обнаружены в природе ( ем. Однако поскольку при экспериментальном исследовании природных образцов были обнаружены и иные модификации, то целесообразно было провести вывод политипных модификаций хлоритов, состоящих и из других пакетов. [29]
![]() |
Некоторые электронные свойства основных политипов SiC при 300 К. [30] |