Cтраница 2
Всякий раз, когда температура падает, часть фосфора конденсируется на стенках сосуда и конденсат становится аморфным. Таким образом, в конце концов установится равновесный состав, но точно задать температуру, необходимую для обеспечения нужного давления, очень трудно. Лучший способ обеспечить условия, требуемые для получения соединения, заключается в том, чтобы перед использованием фосфора для синтеза соединения по возможности наибольшую часть его перевести путем длительного нагревания в триклинную модификацию. [16]
Парафины и их производные. Однако парафины с четным числом атомов углерода в молекуле и парафины с нечетным числом атомов углерода должны рассматриваться как отдельные ряды. Такое разграничение необходимо, поскольку как структура кристаллов, так и фазовые изменения парафинов четного и нечетного рядов различны. Парафины четного ряда от С8 до С20 образуют триклинные кристаллы [275, 353, 427, 449, 451, 483, 547, 601] и не имеют фазовых переходов в твердом состоянии; парафины этого ряда выше С22 имеют фазовые переходы в твердом состоянии. Низкотемпературная фаза представляет триклинную модификацию для членов от С22 до С2в и моноклинную модификацию - от С28 до С36 - Высокотемпературная фаза, устойчивая до точки плавления, является, по-видимому, гексагональной для всех - парафинов выше С20, включая члены нечетного ряда. Все парафины нечетного ряда от С9 до С35 имеют в твердом состоянии фазовые переходы. [17]
В тетрагональной модификации H2TPhP [130] неплоскостность молекулы имеет другой характер. Молекула обладает зеркально-поворотной осью 4, так что все противолежащие атомы смещены из плоскости ( 001), которая аппроксимируется с плоскостью молекулы, в одну и ту же сторону, а соседние - в разные. Метиновый атом углерода выходит из этой плоскости на 0 38 А. Фрагмент молекулы, включающий два пиррольных кольца и заключенный между ними метиновый атом углерода, имеет перегиб по линии, соединяющей центр молекулы с атомом Ст. Соседние фрагменты согнуты в противоположные стороны, что сообщает молекуле гофрированный характер. Кроме того, они имеют значительный наклон вдоль линии С - С ( 4 - С ( 7), как и в. Атом углерода С ( 7) поднят над плоскостью на 0 73 А. Значения длин связей и валентных углов мало отличаются от соответственных значений для молекулы в кристаллах триклинной модификации, но тем не менее в них можно заметить некоторую разницу в значениях валентных углов пиррольных колец: в тетрагональной форме все пиррольные кольца одинаковы, в триклинной угол при атоме азота с присоединенным водородом несколько больше, а при атоме Са меньше, чем те же углы в пиррольном кольце без атома водорода. [18]